184114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkán-karbonsav-származékok előállítására

184 114

3,67 (2H, s),

4,13 (2H, q, J=7Hz),

4,85 (2H, s),

6,50-7,60 (7H,m).

(2) 2-[2-Amino-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-ecetsav és nátriumsója előállítása

Etil-2-[2-amino-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-acetát (5,7 g), nátrium-hidroxid (1,6 g), víz (25 ml) és dioxán (25 ml) keverékét visszafolyatás és keverés közben 16 óráig forraljuk. A reakciókeveréket környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni és a dioxánt csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz vizet adunk és a keveréket dietil-éterrel mossuk. A vizes réteghez dietil-étert adunk és a keverék pH-ját 5%-os kénsavoldattal 3-4-re állítjuk be. A dietil-éteres réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva 2-[2-amino-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-ecetsavat (7 g) kapunk. E nyersterméket etil-acetátjn-hexán elegyből átkristályosítva tiszta vegyülethez jutunk (3,6 g); olvadáspont

122—123°C.

IR (nujol):

3400, 3340, 2530, 1710 cm'1

A kapott vegyületet nátrium-hidrogén-karbonát (1,16

g) vízzel (50 ml) készült oldatában oldjuk és szüljük. A szűrletet liofilizálva nátrium-2-[2-amino-3-(2-fluor-fenoxi)-fenilj-acetátot (3,9 g) kapunk; olvadáspont 123-133°C.

IR (nujol):

3450, 3350, 1570 cm'1

NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 3,34 (2H, s),

5,30 (2H, széles s),

6,40-7,45 (7H, m).

17

2. példa

( 1X_, Etil-2-[2-amino-3-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása

Vaspor (5,8 g), ammónium-klorid (0,6 g), etanol (60 ml), víz (30 ml) és etil-2-[2-nitro-3-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetát (7,0 g) keverékét reagáltatva a címben megnevezett olajos vegyületet (5,9 g) állítjuk elő.

IR (film):

3450,3400,1730, 1230 cm 1 NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 1,27 (3H, t, J=7Hz),

3,57 (2H, s),

4,17 (2H, q, J=7Hz),

4,30 (2H, széles s),

6,37-7,37 (7H, m).

(2) Nátrium-2-[2-amino-3-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása

Etil-2-[2-amino-3-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetát (5,9 g), nátrium-hidroxid (1,2 g) és víz (50 ml) keverékét reagáltatjuk. A kapott maradékot etil-acetáttal elporítva a címben feltüntetett vegyületet állítjuk elő fehér por alakjában ( 1,3

g); olvadáspont 222-225°C.

IR (nujol):

3420, 3350, 1570 cm'1 NMR (DMSO-d6):

dlppm) 3,30 (2H,s),

5,35 (2H, széles s),

6,33-7,45 (7H, m).

18

3. példa

(1) Etil-2-[2-amino-3-(3-klór-fenoxi)-fenil}acetát előállítása

Vaspor (3,8 g), ammónium-klorid (0,4 g), etanol (40 ml), víz (20 ml) és etil-2-[2-nitro-3-(3-klór-fenoxi)-fenil]acetát (4,6 g) keverékét reagáltatva a címben megnevezett olajos vegyületet (4,0 g) állítjuk elő.

IR (fűm):

3450,3400,1730, 1230 cm'1

(2) Nátrium-2-[2-amino-3-(3-klór-fenoxi)-fenil]■acetát előállítása

Etil-2-[2-amino-3-(3-klór-fenoxi)-fenil]-acetát (4 g), nátrium-hidroxid (1,05 g) és víz (30 ml) keverékét keverés és visszafolyatás közben 17 óráig forraljuk. A reakciókeveréket környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni és etil-acetáttal mossuk. A vizes oldathoz etil-acetátot adunk és a keverék pH-ját 5%-os H2S04-oldattal 4-5-re állítjuk be. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatban oldjuk, az oldatot etil-acetáttal mossuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot metanolban oldjuk és szüljük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot etil-acetáttal kristályosítva fehér, kristályos címben megnevezett vegyületet kapunk (1,3 g); olvadáspont 119— 124°C.

IR (nujol):

3450,3350, 1580 cm'1

NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 3,39 (2H,s),

5,27 (2H, széles s),

6,44-7,40 (7H,m).

4. példa

(1) Etil-2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása

Vaspor (4,2 g), ammónium-klorid (0,42 g), etanol

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

10