184114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkán-karbonsav-származékok előállítására

184 114

IR(nujol):

3180, 3080, 1720 cm'1 NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 1,55 (3 H,s),

1,91 (3H,s),

6,67-7,64 (7H, m)

(2) 2-Oxo3-metil-7-(2-klór-fenoxi)-indolin előállítása

A fenti termék (8 g), Raney-nikkel (W-2 típus) (15 ml) és dioxán (100 ml) keverékét reagáltatva a címben megnevezett, 138—139°C olvadáspontú vegyületet (6,5 g) állítjuk elő.

IR (nujol):

3200, 1710 cm'1 NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 1,36 (3H, d, J=8Hz),

3,51 (1H, q, J=8Hz),

6,55-7,70 (7H, m).

13

12. preparálás

(1) 2-Oxo-3-(metil-tio)-7-(2,6-diklór-fenoxi)-indolin előállítása

Klórgázt (0,74 g), etil-(metil-tio)-acetátot (1,4 g). 2-(2,6- diklór-fenoxi)-anilint (5,3 g), trietil-amint (1,65 g) ésmetilén-kloridot (40 ml) reagáltatva a címben megnevezett vegyülethez jutunk; olvadáspont > 230°C.

IR (nujol):

3150, 3080, 1720 cm'1 NMR (DMSO-d6):

Ő~(ppm) 2,00 (3H,s),

4,64 (lH,s),

6,27-7,70 (6H, m).

(2) 2-Oxo-7-(2,6-diklór-fenoxi)-indolin előállítása

A fenti termék (4,8 g), Raney-nikkel (W-2 típus) (15 ml) és vízmentes etanol (60 ml) keverékét visszafolyatás és keverés közben 1 óráig forraljuk. Utána a reakciókeveréket a 15-(2) preparálásban leírt módon kezelve a címben szereplő vegyületet (3,45 g) állítjuk elő; olvadáspont 230°C.

IR (nujol):

3150, 3080, 1720 cm'1 NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 3,60 (2H,s),

6,20-7,72 (6H, m).

13. preparálás

(1) 2-Oxo-3-(metil-tio)-5-(4-klór-fenoxi)-indolin előállítása

Klórgázt (2,6 g), etil-(metil-tio)-acetátot (4,92 g),

4-(4-klór-fenoxi)-anilint (16 g), trietil-amint (5,9 g) és metilén-kloridot (170 ml) reagáltatva poralakú, kristályos, címben megnevezett vegyületet (5,85 g) kapunk; olvadáspont 166—169°C.

IR (nujol):

3180, 1710 cm'1 NMR (DMSO-d6):

cT(ppm) 1,98 (3H, s),

4,55 (1H, s),

6,77-7,62 (7H, m),

10,58 (1H, széles s).

(2) 2-Oxo-5-(4-klór-fenoxi)-indolin előállítása

A fenti termék (5,8 g), Raney-nikkel (W-2 típus) (14 ml) és dioxán (100 ml) keverékét reagáltatva poralakú, kristályos, címben megnevezett vegyületet (4,3 g) kapunk; olvadáspont 130—132°C.

IR (nujol):

3170,1710, 1480, 1230 cm'1 NMR (DMSO-d6):

d(ppm) 3,48 (2H, s),

6,70-7,58 (7H, m),

10,35 (1H, széles s).

14

14. preparálás

(1) 2-Oxo-3-(metil-tio)-5-(2-klór-fenoxi)-indolin előállítása

Klórgázt (2,6 g), etil-(metil-tio)-acetátot (4,92 g),

4-(2-klór-fenoxi)-anilint (16 g), trietil-amint (5,9 g) és metilén-kloridot (120 ml) reagáltatva poralakú, kristályos, címben megnevezett vegyületet (5,1 g) állítunk elő; olvadáspont 120—123°C.

ÍR (nujol):

3200, 1730 cm'1 NMR (CDCI3):

CT(ppm) 2,00 (3H, s),

4,26 (iH, s),

6,83-7,63 (7H, m),

9,68 (1H, széles s).

(2) 2-Oxo-5-(2-klór-fenoxi)-indolin előállítása

A fenti termék (5 g), Raney-nikkel (W-2 típus) (12 ml) és dioxán (100 ml) keverékét reagáltatva 139-140°C-on olvadó, címben megnevezett vegyületet (3,07 g) állítunk elő.

IR (nujol):

3150, 1710, 1480, 1200 cm'1 NMR (DMSO-d6):

Cf(ppm) 3,50 (2H, s),

6,78-7,70 (7H, m),

9,43 (1H, széles s).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

8