184076. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (halogén-alkenil)-benzolok előállítására
184 076 7. példa Dehidrohalogénezés alumínium-oxidra leválasztott antimon( V)-kloriddal Előállítunk egy hordozóra leválasztott katalizátort úgy, hogy 0,2 g antiínon(V)-kloridot és 2,0 g alumíniumoxidot (kb. 150 mikrométeres szemcsék) szuszpendálunk 20 ml széntetrakloridban, majd 70 °C-on egy órán át keverjük a szuszpenziót. Ezután a 3. példa szerinti eljárást követve, hordozóra leválasztott katalizátort alkalmazva dehidrohalogénezzük a DCTCB-t. A dehidrohalogénezett termék analízise 95,1 % DCTCS-t és 2,7 % diént mutat ki. 9 8. példa Az 1. példa szerint végezzük a dehidrohalogénezést. Anyagok: 127,45 g 1,2,3-triklór-(l ,3,3,3-tetraklór-l-metil-propil)-benzol (0,319 mól) 4,78 g antimon (V)-klorid (0,016 mól) 500 ml széntetraklorid A reakció azonnal beindul egyidejű sósavgőz fejlődés mellett. Körülbelül 15 perc múlva az elegyet reflux-hőmérsékletre melegítjük és ezen tartjuk 10 pereg. Az elegy feldolgozása után kapott narancssárga színű olajat az alábbiak szerint desztilláljuk: Frakció O.p. °C nyomás (mm) mennyiség (g) 1 25-130 0,45-0,1 10,7 2 130-142 0,1 -0,04 93,18 3 142-155 0,04-n él kisebb 0,70 A 2,3 frakció 98 % 3,4,5-triklór-ot-(2,2,2-triklóretil)-sztirolt tartalmaz. 9. példa A dehidrohalogénezést az 1. példa szerint végezzük. Anyagok: 62 g 2,2,4-triklór4-(3,5-diklór-fenil)-pentán (0,1935 mól) 3,47 g antimon (V)-klorid (0,0116 mól) 200 ml széntetraklorid A 45°-ra felmelegített oldathoz cseppenként hozzáadjuk az antimon(V)-kloridot, majd az elegyet 70°C-ra melegítjük és 30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Hűtés után az oldatot szilikagélen szűrjük és a gélt széntetrakloriddal átmossuk. A teljes szűrletet vízzel mossuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, 10 majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A sötétbarna olajat az alábbiak szerint desztilláljuk: Frakció 0.p.°C nyomás (mm) mennyiség (g) 1 110-100 0,6-0,4 1,7 2 100-94 0,4-0,06 28,0 A 2. frakció körülbelül 96 % 2,2-diklór4-(3,5-diklór-fenil)4-pentén tartalmaz. A refrakciós index 25°C-on 1,5695. Analízis: számított C H Cl 46,51 3,55 49,94 talál" 46,5 3,64 49,8 10. példa Az 1. példa szerint végezzük a dehidrohalogénezést. Anyagok: 750 g l,l,l,3-tetraklór-3-(m-bróm-fenil)-bután (2,14 mól) 6,32 g réz(I)-klorid (0,0319 mól) 650 ml 0-diklór-benzol Az elegyet 80 percig refluxáltatjuk, majd 1000 ml metilénkloridot adunk hozzá és háromszor mossuk 300 ml 3n sósavval, majd négyszer 750 ml vízzel. A reakcióelegyet ezután nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 619,4 g (92%) sötétfekete olajat kapunk, amelyet az alábbiak szerint desztillálunk: Frakció O.p. °c nyomás (mm) mennyiség (g) 1 112 0,9 73,2 O 112-125 0,9 17,4 3 125-128 0,9-0,8 121,6 4 128-126 0,8-0,75 156,0 5 126-132 0,75-0,8 66,5 e 132-137 0,8-1,1 79,1 7 137-151 1,1-1,4 56,3 570,1 A 3-7 frakciók (474 g)90 %o£-(2,2,2-triklór-etil)-m-bróm-sztirolt tartalmaz. 11. példa Az J. példa szerint végezzük a dehidrohalogénezést. Anyagok: 230 g l,l,l,3-tetraklór-3-(3,5-diklór4-metil)-fenil-bután (0,0492 mól) 4,87 g réz(I)-klorid (0,0492 g) 1000 ml o-diklór-benzol Az elegyet 182 °C-on 20 percig refluxáltatjuk, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
