184066. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedés szabályozó anyag és eljárás előállítására
184 066 A találmány növényi növekedést szabályozó anyagra, ezen anyag előállítására és növények növekedésének szabályozására vonatkozik. A találmány tárgya eljárás 2-klór-etil-foszfonsav zárványkomplexeinek és azokból kívánt esetben növényi növekedésszabályozó készítményeknek az előállítására, olymódon, hogy 1 súlyrész komplexképzőt (éspedigex.-, f) -vagy %-ciklodextrint, vagy ezek bármelyikének keverékét vagy egy olyan elegyet, amely 40—48 s% részben lebontott keményítőt és lineáris dextrineket. 38—42 s% ('3-ciklodextrint, 2—10 s% ot.-ciklodextrint és 4—10 s% ^-ciklodextrint tartalmaz) kölcsönhatásba hozunk 0,05-0,4 súlyrész 2-klór-etil-foszfonsawal víz vagy víz és vízzel elegyedő oldószer jelenlétében (-5)-(+10) C°-on úgy, hogy 1 kg komplexképző és 2-klór-etil-foszfonsavra mérve 0,25—4 liter folyadékot használunk, majd a 2-klór-etil-foszfonsavat tartalmazó kristályos zárványkomplexet izoláljuk. Növekedés-regulátorként való használat előtt ezt az anyagot előnyösen vízben oldjuk olymódon, hogy a kapott oldat 2-klóretil-foszfonsav tartalma 0,01-5 s% legyen. Ismeretes, hogy az etilén természetes növényi hormon, amely 0,02—1 ppm koncentrációnál gátolja a szár növekedését, defoliáns hatású, gyorsítja a gyümölcsök érését stb. (J. Plant Growth Regulators, S.C.I. Monograph. No. 31. 236 old. 1968.) A gyakorlatban olyan vegyületeket alkalmaznak az etilén hatás kifejtésére, amelyek bomlásánál etilén szabadul fel a növény felületén vagy a sejtek belsejében. A legelterjedtebb ilyen vegyület a 2-klóretil-foszfonsav, amely vizes hígításban a növényre permetezve fokozza a légzés intenzitását, növeli a klorofílláz enzim aktivitását, így csökkenti a levelek klorofill tartalmát és defoliáló hatást eredményez. A kereskedelemben kapható 2-klóretil-foszfonsav tartalmú koncentrátumok pH értéke 2 körüli, azon célból, hogy gátolják a vegyület bomlását. Ez az alacsony pH nem kedvező sem a tárolás sem a felhasználás szempontjából (korrózió) sem pedig azért, mert a növénybe bejutó 2-klóretil-foszfonsav nem csupán a kívánt lokális hatást fejti ki, hanem pld. felszívódva szisztematikus hatása révén még a következő évben is károsítja a rügyeket. Magasabb pH értéken az oldat nem stabil. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a 2-klóretilfoszfonsav a ciklodextrinekkel kristályos, stabil zárványkomplexet képez, amely szilárd alakban korlátlanul tárolható, és csupán a permetezés előtt kell oldani. A találmányunk szerinti 2-klóretil-foszfonsavat tartalmazó ciklodextrin komplexek 2-klóretil-foszfonsav-tartalma 10—30 %. E mellett a komplexek 85—60 s% komplexképzőt és 5—10 s% vizet tartalmaznak. Megállapítottuk, hogy ha termékünket az élő növény felületére visszük, az — vizes oldatban — transz-lokálódik a növény szöveteibe, szerveibe és így a tulajdonképpeni növekedési-hormonhatású etilén-gáz a sejt pH-n szabadul fel. Ez a folyamat elnyújtott hatással biztosítja a biológiai válaszreakció számára szükséges tartós etilénhatást. A találmányunk szerinti komplexek alkalmazási területe nem korlátozódik a tárolás alatti érésserkentésre 3 (magas etiléntartalmú tárolótér létrehozása). Az alkalmazási mód, időpont és cél helyes megválasztásával az élő, növekedő növény teljes virágzási és termésképzési folyamatának szabályozása válik lehetségessé. Előnyösen alkalmazható csirázásserkentésre pld. drazsírozott aprómagvaknál, érés-serkentésre és hozamnövelésre. A találmányunk szerinti terméket más növényi regulatorokkal együtt is alkalmazhatjuk egymás után, vagy egyidőben. Előnyösen oly módon járhatunk el, hogy a ciklodextrinek vagy a ciklodextrinek és lineáris dextrinek keverékeihez vagy azok vizes oldatához a 2-klóretil-foszfonsav vizes vagy vízzel elegyedő szerves oldószeres-vizes oldatát adjuk. Oldószerként alacsony molekulasúlyú alkoholokat, glikolokat, ketonokat alkalmazhatunk, például etanolt, acetont, propilénglikolt, propanolt, izopropanolt. Ha az alkalmazott oldószer vízoldhatóságát fokozni kívánjuk, oldásközvetítőt, vagy felületaktív szert is adhatunk az oldatba. A találmányunk tárgyát képező növényi növekedést szabályozó készítmény 0,04—15 s% zárvány komplexet, és segédanyagként 85—99,96 s% vizet vagy vizet és vízzel elegyedő szerves oldószert tartalmaz. A találmányunk szerinti készítmény előnyei a forgalomban lévő koncentrátumokkal szemben: — a zárványkomplex kristályos por, amelynek szállítása, tárolása, felhasználása is kényelmesebb, veszélytelen. Az ismert kereskedelmi forgalomban lévő 2-klór-etil-foszfonsav-koncentrátum ezzel szemben korrozív, 2-es pH-jú savas folyadék, — a zárványkomplex korlátlanul tárolható, nem bomlékony, — a vizes oldat alkalmazása során a sejt pH-ján szabadul fel belőle az etilén, — retard hatású, — a híg vizes oldatban más növényvédőszerek együtt adagolhatok a komplex-szel. NMR-mérésekkel igazoltuk, hogy a segédanyagként alkalmazott vízben a zárványkomplex stabil; a vizes oldáskor nem bomlik alkotórészeire. Eljárásunk részleteit az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy az oltalmat csupán azokra korlátoznánk. A példákban közölt „Volhard féle titrálások” adatai a következők: Talált klór mennyisége — az abból számított etilén mennyisége — az ennek megfelelő klór-etil-foszfonsav mennyisége — az ebből számított ciklodextrin mennyisége. 1. példa 50 %-os C< -ciklodextrin oldatot készítünk desztillált vízzel 70—80 C°-on. Intenzív keverés közben az oldat mennyiségével azonos térfogatú klóretil-foszfonsav oldatot adunk hozzá, amely 40 g klóretil-foszfonsav. 40 g víz és 60 g propilénglikol elegyítésével készült. Az olda-4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
