184058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nitrogénhídfős vegyületek előállítására

184 058

23

24

4. számú táblázat

Példa

szám

Kiindulási anyag

Keletkezett termék

Hozam

%-ban

Op

C°

Átkristályosítási

Összegképlet

Elemanalizis

számított

talált

oldószer

C%

H%

N %

18.

3-etoxikarbonil-6-3-etoxikarbonil-6-me-77

156

etanol

c20h2ün3o3

67,98

6,56

11,90-metil-4-oxo-6,7,

til-9-(n-metil-anilinó-67,80

6,31

11,69

8,9-tetrahidro-4H-metilén)4-oxo-6,7,

pirido [ 1,2-a] piri-8,9-tetrahidro4H-pimidin

rido[l,2-a]pirimidin

19.

3-(etoxikarbonil-3-(etoxikarb onil-me-51

109

éteres

c2.h25n3o3

68,64

6,86

11,43-metil)-6-metiltil)-6-metil-9-(N-meátfor-67,92

6,65

11,20-4-oxo-6,7,8,9-til-anilinó-metilén)ralás-tetrahidro-4H-pi-4-oxo-6,7,8,9-tetrarido[l,2-a]pirihidro-4H-pirido [ 1,2-a]midin

pirimidin

20.

3,6-dimetil4-oxo-3,6-dimetil-9-(N-me-61

140-142

éteres

C18H21N30

73,19

7,17

14,23-6,7,8,9-tetratil-anilinó-metilén)átfor-73,16

7,10

14,05

hidor-4H-pirido-4-oxo-6,7,8,9-tetraralás

[l,2-a]pirimidin

hidro-4H-pirido[1,2-a]pirimidin

21.

3-fenil-6-metil-3-fenil-6-metil-9-75

146-147

éteres

C23H23N30

77,08

6,49

11,76-4-oxo-6,7,8,9--(N-metil-anilinómetiátfor-76,89

6,44

11,62-tetrahidro-4H-lén)-4-oxo-6,7,8,9 -tétralás-pirido[l,2-a]pirahidro4H-piridorimidin

[l,2-a]pirimidin

szüljük, éterrel mossuk, szárítjuk. A kpott anyagokat és jellemzőit a 4. számú táblázatban tüntettük fel.

22-29. példa

10.0 mmól az 5. számú táblázatban szereplő kiindulási anyagot 7,3 g dimetilformamidban oldunk és 15-20 C° közötti hőmérsékleten 3,1 g foszfortriklorid-oxidot adagolunk a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, 1 óránát 55-60 C°-on, majd 30 percig 90 C°-on keverjük. A képződött 9-[(dimetil-imino)-metil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a] pirimidin sót izolálás nélkül 9-formil4-oxo-l,6,7,8-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinné hidrolizáljuk úgy, hogy a szobahőmérsékletre hűtött reakcióelegyet jégre öntjük és az oldat pH-ját 20 vegyesszázalékos nátriumkarbonát oldattal 6-6,5 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és a megadott oldószerből kristályosítjuk. A kapott anyagokat és jellemzőit az 5. számú táblázatban tüntettük fel.

30. példa

10.0 mmól 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahídro4H-pirido-[l,2-a]pirimidint 7,3 g dimetilformamidban oldunk, majd 15-20 C° közötti hőmérsékleten 1,55 g foszfortriklorid-oxidot csepegtetünk. Ezután 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk a reakcióelegyet. A képződött 9-[(dimetil-iminio)-metil]-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l ,2-a]pirimidin sót izolálás nélkül 9-formil-6-metil4-oxo-l ,6,7,8-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinné hidrolizáljuk úgy, hogy 30 g jégre öntjük és az oldat pH-ját 20 vegyesszázalékos nátriumkarbonát oldattal 6-6,5 érték közé állítjuk. 0,96 g terméket kapunk. Az anyalugot kétszer 10 ml benzollal kirázzuk. Az egyesített benzolos kivonatot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, etanolt desztillálunk át a maradékon. További 0,44 g terméket kapunk, összhozam: 73%. Op: 138-139 C°.

Analízis a Cl 0 Ht 2 N2 02 képlet alapján :

számított: C 62,49%; H 6,30%; N 14,57%;

talált: C 62,74%; H 6,41%; N 14,51%.

31-33. példa

10,0 mmól a 6. számú táblázatban szereplő kiindulási anyagot 7,3 g dimetilformamidban oldunk és 15-20 C° közötti hőmérsékleten 3,1 g foszfortriklorid-oxidot adagolunk a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, 1 órán át 55—60 C°-on, majd 30 percig 90 C°-on keverjük. A képződött 9-[(dimetil-imino)-metil]4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin sót izolál nélkül 9-etoximetilén4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinné alakítjuk úgy, hogy a reakcióelegyet 20 ml magnéziumetiláttal vízmen-13

35

40

45

50

55

60