183983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brómozott hidroxilimino-e-homo-eburnán-származékok előállítására

1

m 983

2

így 72 mg cím szerinti kristályos terméket állítunk elő.

Kitermelés: 69%.

Olvadáspont: 140-145°C.

Infravörös színkép (KBr):

vmil, 3320 cm ' (-OH);

1682 cm 7 1 (amid-CO):

1630 cm 1 (> C = N - ).

A 72 mg bázisból 10 mg-ot 1 ml metanolban oldunk és sósavas metanollal az oldat pH-ját 5-re állítjuk. A kivált kristályt szűrjük, 1 ml metanollal mossuk, szárítjuk.

így 10 mg, a cím szerinti vegyület sósavas sóját állítjuk elő.

Olvadáspont: 257 °C.

6. példa

( + ) - II - Bróm - 14,15 - dioxo - E - homo - eburnán(3a,l 7a) (kiindulási anyag)

1,0 g (2,48 mmol) ( + ) - 11 - bróm - 14 - oxo - 15 - hidroxi - E - homo - eburnán(3a,17u) 70 ml száraz diklórmetánnal készült oldatához 9,0 g aktív mangándioxidot (Merck) adunk, majd a reakcióelegyet

1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A szuszpenzióból a szilárd részt szűrjük, háromszor 10 ml száraz diklórmetánnal mossuk, majd az egyesített szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Az olajos párlási maradékot 5 ml éterből kristályosítjuk.

így 0,65 g cím szerinti kristályos terméket állítunk elő.

Kitermelés: 65,3%.

Olvadáspont: 151 — 153 "C.

Összegképlet: C2oH21BrN202 (Mólsúly:

401,31).

Infravörös színkép (KBr): vmax 1715 cm 1 (>C = 0);

1685 cm 1 (amid —C = 0).

Forgatás: [a]25 = +45,0° (c = 1, diklórmelán- D

ban).

7. példa

( + ) - 11 - Bróm - 14 - oxo - 15 - hidroxiimino - E - homo - eburnán(3a,17a)

100 mg (0,25 mmol) ( + ) - II - bróm - 14,15 -dioxo - E - homo - eburnán(3a,17a) 0,5 ml abszolút piridinnel készült oldatához Í00 ml (1,42 mmol) vízmentes hidroxilamin-hidrogénkloridol adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán keresz- 5 tül állni hagyjuk. Ezután a piridines oldatot 2 ml jeges vízre öntjük és tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal az elegyet pH: 9-ig lúgosítjuk. A kivált amorf terméket szűrjük, 5 ml vízzel mossuk és szárítjuk. A szárított, szilárd terméket szűrjük, 5 ml 10 vízzel mossuk és szárítjuk. A szárított, szilárd terméket vékonyrétegkromatográfiásan tisztítjuk. A futtatást hússzor 20 cm-es, 1,5 mm rétegvastagságú Kieselgel PF254 + 366 lapon, benzol : metanol = 14:3 arányú elegyében végezzük. Az eluá- 15 lást diklórmetán : metanol = 20 : 3 elegyével hajtjuk végre. Az eluálás után kapott olajos cím szerinti termék súlya: 64 mg.

A terméket 1 ml metanolban oldjuk és az oldatot sósavgázzal 0 °C-on telített metanollal pH: 5-ig sa- 20 vanyítjuk. A kivált sót szűrjük, 1 ml metanollal mossuk, szárítjuk.

így 60 mg, a cím szerinti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő.

Olvadáspont': 235 °C.

25 Infravörös színkép (KBr):

vmax 3460 cm_l (“OH);

1700 cm'1 (amid >C = 0);

1622 cm'1 (>C = N —).

,n Forgatás: [a]25 = +45,6° (c = 1, dimetilforma- D

mid ban).

35

Szabadalmi igénypontok 40

1. Eljárás az IV általános képletű brómozott hidroxiimino-E-homo - eburnán - származékok - mely képletben R2 jelentése etil-csoport és X jelentése 9-, 10- vagy 11-helyzetű brómatom - és opti- 45 kai antipódjaik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely III általános képletü brómozott dioxo - E - homo - eburnán - származékot — mely képletben R2 és X jelentése a IV általános képletnél megadottakkal egyező - hidroxilaminnal vagy sójával 5Q reagáltatunk.

1 db ábra

4