183612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-kinolin-metán-származékok előállítására
1 183 612 2 5,0 rész 2-piridil-2,8-bisz(trifluormetil)-4-kinolincianometán 20 térfogatrész jégecettel készült oldatát 110°-on melegítjük, és 5 perc alatt 1,1 rész 50%-oshidrogénperoxidot adunk hozzá, majd a forráspont hőmérsékletén további egy óra hosszat keveijük. A hidrogénperoxid fölöslegét nátrium-szulfit hozzáadásával elbontjuk, és a makciókeveréket 50 térfogatrész víz hozzáadása után 100 100 térfogatrész toiuollal kétszer extraháljuk. A toluolos kivonatokat egyesítve és bepárolva, 4,1 rész (84%) 2-piridil-2,8-bisz(trifluormetíl)-4-kmolin-ketont kapunk. G példa H példa A 7. példa szeint kapott keverékeket 50 —60°-on melegítjük, és erőteljes keverés közben 15 óra hosszat levegőt vezetünk át rajta, majd 3,6 rész jégecetet adunk hozzá, és 300 térfogatrész vízzel hígítjuk. A kivált terméket vízzel alaposan mosva és 50°-on vákuum szárítószekrényben szárítva, 21,3 rész (96%) 2-piridil-2,8-bisz (trifluormeti])-4-kinoli!-ketont kapunk. Olvadáspontja 127-128°. I példa 100 térfogatrész metanol, 4,7 rész 2-piridil-2,8-bisz (trifluormetil)-4-kinolin-(a-etoxi)-etoximetán (8. példa) és 1 rész tömény sósav keverékét 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakciókeverékhez 5 térfogatrész 6 n nátrium-hidroxid oldatot és 200 térfogatrész vizet adunk, további fél óra hosszat keveijük, és a kivált terméket szűrőn szívatással elválasztjuk. Vízzel való mosás és szárítás után 2,5 rész (68%) 2-piridil-2,8-bisz(trifluormetil)-4-kinolil-ketont kapunk. Olvadáspontja 113-116°. K példa 170 térfogatrész terc-butanol, 11,4 rész 2-piridil -2- trifluonnetil-6,8-dik]ór-4-kinolin-cianometán (12. példa) és 3,5 rész kálium-tere-butilát keverékébe erős keverés közben 60°-on levegőt vezetünk be. A reakció befejeződése után 3,0 rész jégecetet adunk hozzá, és a reakciókeveréket 300 térfogaírész vízzel hígítjuk. A kivált terméket szűrőn szívatással elválasztva, vízzel mosva és vákuum szárítószekrényben 50°-on szárítva, 10,8 rész (80%) 2-piridil-2-trifluonnetil-6,8-diklór-4-kinolil-ketont kapunk. Olvadáspontja 193 — 194°. 5 I. példa A G példa szerint járunk el, de 2-piridil-2,8-bisz(trifluormetil)-4-kinolin-cianometán helyett 5,0 rész 2-pi- 10 ridil - 2 - trifluormetil - 6,8 - diklór-4-kinolin-cianometánt (12. példa) használunk. A kapott terméket a G példában leírt módszerrel analóg módon feldolgozva, 4,25 rész (87,5%) 2-piridil-2-trifluormetil-6,8-diklór-4-ki■lolil-ketont kapunk. 15 M példa i) 40 rész 2-(N-oxo)-piridil-2-trifluormetil-6,8-diklór- 20 4-kinoün-metán (13. példa) és 300 térfogatrész ecetsavanhidrid keverékét egy óra hosszat 70°-on melegítjük Ezután a reakciókeverékből az oldószert ledesztilfáljuk, és a maradékként kapott 46,1 rész nyers terméket 400 — 400 ml n-hexánnal forralás közben kétszer 25 extraháljuk, majd az egyesített szerves kivonatokat bepároljuk. A maradékként kapott terméket etilacetátból ítkristályosítva, 31,8 rész (71%) 2-piridil-2-trifluormeiil-6,8-diklór-4-kinolin-acetoxi-metánt kapunk. Olvaláspontja 143 — 145°. 30 V) .Az így kapott vegyület 20,8 rész mennyiségét az A példa b) szakaszával analóg módon 25°-on 4900 térfo;atrész hidrogén felvételéig hidrogénezzük. Ily módon 20,5 rész (98,6%) a-(2-piperidil)-2-trifluormetil-6,8- liklór-4-kinolin-metanolt hidrokloridként kapunk. 35 Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű 4-kinolin-metán-szár- 40 nazékok előállítására — ebben a képletben R1 hidrogén- vagy klóratomot, R2 trifluor-metil- csoportot vagy klóratomot, R3 N-oxo-piridil- vagy piridil csoportot, R4 hidrogénatomot vagy nitro- vagy cianocsoportot 45 vag>- (1—4 szénatomos a!koxi)-karbonilcsoportot és Rs hidrogénatomot vagy (a-etoxi)-etoxicsoportot vagy trifenil-foszforanilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű kinolin- 50 származékot - ebben a képletben R1 és R2 afentijelen- 7ésű, X elektrofug csoport, előnyösen halogénatom - egy Ül általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R3, R4 és R5 a fenti jelentésű — iners oldószer és bázis jelenlétében reagáltatunk. 1 lap, képletekkel 6
