183595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin- és kinolin-származékok N-oxidjainak előállítására
1 183 595 ? 8. példa 11. példa 4-Ciano-piridin-N-oxid Nikotinsavamid-N-oxid 12,0 g (0,1 mól) 4-ciano-piridint 0,4 g (7 x 10~5 mól) foszforwolframsav 15 ml vízzel készült oldatához adunk. Az elegyet 60 °C-ra melegítjük és 13,6 g (0,12 mól) 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk hozzá, majd 80 °C-ra melegítjük és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A termék kiválása már melegen megkezdődik. A reakcióelegyet 20—22 °C-ra hűtjük és a kivált terméket szűrjük, 5—6 ml vízzel mossuk, szárítjuk. így 10,9 g (0,91 mól) cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 91%. Olvadáspont: 221—222 °C. A katalizátort tartalmazó anyalúgot ismét felhasználjuk. 9. példa Kinolin-N-oxid-hidrát 12,9 g (0,1 mól) kinolint 0,5 g (l,47xl0~4 mól) foszformolibdénsav 10 ml vízzel készült oldatához adunk. Az elegyet 60 °C-ra melegítjük és 13,6 g (0,12 mól) 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk hozzá, majd 80 °C-ra melegítjük és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet ezután 20—22 “Cira hűtjük és háromszor 15 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat oldószermentesítjük. így 11,9 g (0,82 mól) N-oxid tartalmú kinolin-N-oxidhidrátot állítunk elő. 10. példa Nikotinsav-N-oxid 10,0 g (0,081 mól) nikotinsavat 0,5 g (8,8 xlO"5 mól) foszforwolframsav 10 ml vízzel készült oldatához adunk. A reakcióelegyhez 5,9 g (0,12 mól) 70%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk és 90 °C-ra melegítjük. 1 órás reagáltatás után a szuszpenziót 20—22 °C-ra hűtjük és a kivált terméket szűrjük, kevés vízzel mossuk, szárítjuk. így 10,4 g (0,075 mól) cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 92,5%. Ha az anyalúgot ismételten felhasználjuk a kitermelést 95—98%-ra növelhetjük. Olvadáspont: 262—264 °C (bomlik). 5 11,2 g (0,1 mól) nikotinsavamidot 0,5 g (8,7 x 10~5 mól) foszforwolframsav 20 ml vízzel készült oldatához adunk. Az elegyhez 17,0 g (0,15 mól) 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk és 85 °C-ra melegítjük. Az anyagokat 2 órán át ezen a hőmérsékleten 10 reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet 20—22 °C-ra hűtjük. A kivált anyagot szűrjük, kevés vízzel mossuk, szárítjuk. Az anyalúgot a következő gyártáshoz felhasználjuk. így 12,6 g (0,0915 mól) cím szerinti vegyületet állí- 15 tunk elő. Kitermelés: 91,5%. Olvadáspont: 292—294 “C (bomlik). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az la általános képletű piridin- vagy az Ib általános képletű kinolin-származékok — mely képletekben R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző, és-25 pedig hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, karboxil-csoport, ciano-csoport vagy karboxamido-csoport — N-oxidjainak előállítására valamely 11a általános képletű piridin- vagy I Ib általános képletű kinolin-származékból — mely képletek-30 ben R1 és R2 jelentése az előzőekben az la és Ib általános képleteknél megadottakkal egyező — hidrogénperoxiddal végzett oxidáció útján, azzal jellemezve, hogy az oxidációt foszforwolframsav vagy foszformolibdénsav katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 35 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénperoxidot 30—70%-os vizes oldata alakjában alkalmazzuk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt az 40 oxidálandó anyagra nézve 1,1—1,5 ekvivalens menynyiségű hidrogénperoxiddal végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a foszformolibdénsav vagy foszforwolframsav katalizátort 45 az oxidálandó anyagra számított 0,07—0,1 mól% mennyiségben alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidációt 70—90 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. 50 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidációt valamilyen, a reakció körülményei között nem peroxidálódó szerves oldásközvetítő jelenlétében hajtjuk végre. 55 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oldásközvetítőként valamilyen 1—6 szénatomos alifás alkoholt vagy egy gyűrűs étert használunk. 1 db ábra 4
