183589. lajstromszámú szabadalom • Karbonsav-amido-tiokarbamát-származékokat tartalmazó gyomirtószer és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 183 589 2 1. példa Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml gömblombikba bemérünk 21,4 g N-etil-N(N'-etil-acetanilid) -amint, a keverés közben feloldjuk 150 ml benzolban. Ezután hozzáadunk 16 ml trietil-amint, majd a hőmérsékletet 30—40 °C-on tartva beadagolunk 13 g klór-hangyasav-etil-tiol-észtert fél óra alatt. Az adagolás befejezése után még fél óráig kevertetjük a reakcióelegyet, majd hozzáadunk 150 ml desztillált vizet. Kevertetés után a vizes fázistól a szerves fázist elválasztjuk. A szerves oldószeres fázist először híg sósavval, majd desztillált vízzel mossuk. A vizes fázistól való elválasztás után a szerves oldószeres fázist izzított nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. 20,5 g N-etil-N-(N'-etil-acetanilido)-S-etil-tiolkarbamátot kapunk átlátszó folyadék halmazállapotban, melynek törésmutatója ng*= 1,5344. Hozam: 72%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 94,8 s%. 2. példa Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 22,2 g N-etil-N(N'-izopropil-acetanilid)-amint. Ezután 30—40 °C közötti hőmérsékleten kevertetés közben becsepegtetünk 30 perc alatt 13 g klór-hangyasav-etil-tiolésztert. Beadagolás után a reakcióelegyet még 15 percig kevertetjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk 200 ml vizet. Kevertetés után a vizes fázistól elválasztjuk a szerves fázist, majd előbb híg sósavval, utána pedig desztillált vízzel mossuk, s utána 200 ml benzollal felvesszük. Az oldószer elpárologtatása után 16,5 g kristályos N-etil-N (N' -izopropil-acetanilido) -S-etil-tiolkarbamátot kapunk, amely 72—73,5 °C hőmérsékleten olvad meg. Hozam: 56%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 98,2 s%. Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott 500 rr l-es gömblombikba bemérünk 10,3 g N-izopro- 5 pil-N(N'-metil-acetanilid)-amint, majd 100 ml toluolban feloldjuk. Az oldathoz kevertetés közben 20—40 °C közötti hőmérsékleten 7 g klór-hangyasav-(r-amin)-tiolésztert adagolunk, majd két órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióele- 10 gyet előbb híg sósavval, majd desztillált vízzel mossuk. Elválasztva a szerves fázist nátrium-szulfáttal víztelenítjük, majd a toluolt ledesztilláljuk. 15,2 g folyékony halmazállapotú N-izopropil-N (N' -metil-acetanilido)-S-(n-amil)-tiolkarbamátot kapunk, amely- 15 nek törésmutatója nr>° = 1,5332. Hozam: 92%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 94,5 s%. 3. példa 20 4. példa Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 21,9 g N-etil-N(2 -metil-6'-etil-acetaniIid)-amint, majd 120 ml tri- 25 etil-amint adunk hozzá. Az elegyhez kevertetés közben 20—25 °C hőmérsékleten 22,8 g klór-hangyasav-(n-oktil)-tiolészterl adagolunk, majd azután három órán át utókevertetjük. A kivált szilárd kristályos anyagot szűréssel elválasztjuk, majd n-pentánnal 30 mossuk és szárítjuk. 28,5 g szilárd, kristályos N-etil-N (2.'-metil-6' -etil-acetanilido)-S-n(n-oktil)-tiolkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 76— 78,5 °C. Hozam: 74%. Tisztaság (gázkromatográfiás) 95,4 s%. 35 Az 1—4. példákban leírtakhoz teljesen hasonló módon, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű származékok fizikai állandóit az itt következő I. táblázat tartalmazza. I. táblázat Sorszám -szubszlituensek fizikai állandó R> R2 R3 R4 Op °C nff 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 1. etilfenilmetiletil— 1,5127 2. i-propilfenilmetiletil-71—72 — 3. metilfeniletiletil— 1,5247 4. etilfeniletiletil— 1,5344 5. i-propilfeniletiletil-72—73,5 — 6. metilfeniln-propiletil— 1,5415 7. etilfeniln-propiletil— 1,5269 8. i-propilfeniln-propiletil-81—83 — 9. metilfenili-propiletil— 1,5423 10. etilfenili-propiletil— 1,5259 11. i-propilfenili-propiletil-96—98 — 12. metilfenilalliletil— 1,5397 13. etilfenilalliletil— 1,5309 14. i-propilfenilalliletil-77—78 — 15. metilfeniln-butiletil— 1,5293 16. etilfeniln-butiletil— 1,5284 17. i-propilfeniln-butiletil-73,5—75 — 18. metilfenili-butiletil— 1,5276 3
