183539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőkezeléssel megnövelt aktivitású, emulgeálható inszekticid és akaricid készítmények előállítására fenoxi-benzil-csoportot tartalmazó piretroidokból
1 183 539 9 A találmány tárgya eljárás hőkezelés'el megnövelt aktivitású kombinált hatású rovar- és at caírtó készítmények előállítására. A találmány szerinti eljárás alapján 0,5—50 súly% fenoxi-benzil-csooortot tartalmazó piretroid(ok), 5—30 súly°/o nemionos és/vagy anionos emulgeátor(ok), 1—90 súlyzó 3--5 szénatomszámú alifás alkoholfok) és adott esetbm legfeljebb 93,5 súly% ismert segédanyagok elegyé; 50—60 °C- on 0,5—2 órán át melegítjük. A találmár y tárgyát képező eljárással előállított emulgeálható készítmények permetezőszer formájában rovarirtó szerként, illetve haszonállatok kezelésére (rühesség gyógyítására) mind permetezőszer, mind fürösztő fürdő formájában egyaránt alkalmazhatók atkák pusztítására. Az eddig alkalmazott irtószerek jelentős hátránya, hogy különböző kártevők ellen különböző készítményeket kell használni, annak ellenére, hogy hatóanyaguk gyakran azonos. A többféle készítmény beszerzése és tartalékolása fokozza az összecserélés veszélyét és jelentős károk keletkeznek azáltal is, hogy a megbontott csomagolású, de fel nem használt irtószerek egy idő után hatásukat vesztik. így a légyirtáshoz használt emulziókoncentrátumokból nem lehet haszonállatok rühesség elleni kezeléséhez alkalmas fürösztő fürdőt készíteni annak ellenére, hogy hatóanyagtartalmuk alapján e célra megfelelnének, ugyanis az ilyen készítmények Den használt detergensek és ásványolaj származékok :iagy hígításban is bőrizgató, toxikus hatásúak. Megfordítva pedig az állati fürösztő fürdők elkészítéséhez használt koncentrátumokból az illatok szőrzetére permetezhető légyirtó permetlevet előállítani nem lehet, mert a hatóanyag nagy diszperzitásfoka miatt gyorsan lebomlik, illetve a szőrzet f ;lső rétegébe beszívódik, ahol reziduális hatás szempontjából elvész. A találmány olyan eljárás, amellyel — az alkalmazott hatóanyagok megnövelt aktivitása, es a vizes hígításnál képződő emulzió megfelelő fiziko-kémiai tulajdonságának eredményeképpen — tartós, jól tárolható, permetezés útján az állatok szőrzetére juttatva rovarirtásra, fürösztő fürdőkben vagy permetezve alkalmazva pedig a rühesség elleni védekezc sre egyaránt alkalmas irtószer készítmények állíthatói, elő. A találmány azon a felismerésen alapul, hogy ha bizonyos piretroidokat alifás alkoholokkal és emulgeátorokkal együtt hőkezelünk, és a szokáso ; segédanyagokkal emulziókoncentrátummá feldolgozzuk, a kapott termék permetezőszerként és füröszt 5 fürdőkben egyaránt eredményesen alkalmazható, is rovarirtó aktivitása jelentősen felülmúlja az azonos összetételű, de nem a találmány szerinti eljárással előállított készítmény rovarölő aktivitását. Megállapítottuk, hogy ez a kedvező hatás nem minden piretroid alkalmazása esetében lép fel, hanem csak azoknál, amelyek fenoxi-benzil-csoportot alkalmaznak. Az elérni kívánt hatás szempontjából továbbá az alkalmazott alifás alkoholok szénatomszáma sem közömbös, ugyanis metil- és etil-al cohol alkalmazása esetén a hatóanyagok aktivitásának csökkenése figyelhető meg, míg 5-nél nagyobb szénatomszámú alkoholok toxikussá, bőrirritálóvá tesz k a készítményt. A szükséges emulgeátorok közül csak anionos és nemionos emulgeátorok felelnek meg i célnak. A találmány tehát eljárás kombinált hatású, megnövelt aktivitású, emulgeálható rovar és atkairtó készítmények előállítására. Az eljárás során a készítmény összsúlyára számítva 0,5—50 súly% mennyiségben fenoxi-benzil-csoportot tartalmazó piretroid(ok): 1. az (I) képletű deltametrin, S-alfa-ciano-3- -fenoxi-benzil-7i?-ráz-/3-(2,2-dibróm-vinil)/-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát, 2. a (II) képletű permetrin, 3-fenoxi-benzil-//?S-cisz, fra/75z-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát, 3. a (III) képletű fenvalerát, /óS-alfa-ciano-3- -fenoxi-benzil-f?S-2-(4-klór-fenil)-3-metil-butirát, 4. a (IV) képletű cipermetrin, ÆS-alfa-ciano-3- -fenoxi-benzil-7/îS—cisz, í/WJSz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát, 5. az (V) képletű AC—222,705 jelű piretroid (gyártó: Cyanamid), /?S-alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-S-2-(4- -diflour-metoxi-fenil)-3-metil-butirát, továbbá 5—30 súly%-ban anionos és/vagy nemionos emulgcátor(ok) 1,0—90 súly%-ban 3—5 szénatomos alifás alkohol(ok) és adott esetben egyéb önmagában ismert segédanyagok kerülnek felhasználásra. Az eljárásra jellemző, hogy a piretroidok, az alkoholok és az emulgeátorok elegyét — adott esetben az egyéb segédanyagokkal együtt — 50—60 °C-on, előnyösen 55 °C- on állandó keverés közben 0,5—2 órán át melegítjük. A fenoxi-benzil-csoportot tartalmazó piretroidok (IUPAC elnevezés szerint neveztük meg) szerkezeti képlete a mellékelt ábrán látható. A 3—5 szénatomos alkoholok közül az izopropanol alkalmazását találtuk a legelőnyösebbnek. Alkalmas emulgeátorok pl. a Hoechst AG (NSZK) által gyártott Emulsogen EL és Emuisogen 1TN nevű preparátumok. A fenti komponenseket tartalmazó, a találmány szerinti eljárással előállított készítmények minden további kiegészítés nélkül önmagukban is felhasználhatók emulgeálható koncentráiumként. Előnyösebb azonban, ha a kompozíciókat az ilyen készítmények esetén szokásos ismert segédanyagokkal is kiegészítjük. így különös stabilizátorok, pl. epiklórhidrin (l-klór-2,3-epoxi-propán), antioxidánsok pl. butil-hidroxi-toluol (2,6-di//e/r-butil/-/D-krezol), szinergizáló adalékok, pl. piperonil-butoxid(3,4-metilén-dioxi-6-propil-benzil-dietilén-glikol-éter) és esetleg folyékony hordozók, pl. p-xilol alkalmazását találtuk előnyösnek. A felsorolt segédanyagok bekeverése történhet a hőkezelés előtt, vagy után. Az így kapott készítmények a hatóanyag koncentráció, valamint a hatóanyag aktivitásától függő mértékben vízzel hígíthatok, alkalmazásra kész emulziókká. A hígítás mértékétől függően a kapott alkalmazási forma, azaz az alkalmazásra kész lé az állatok szőrzetére vagy az istállók falára permetezhető légyirtás céljára, vagy az állatok fürösztésére alkalmazható a rühesség megszüntetése céljából. Emellett azonban a találmány szerint előállított készítményeknek egy további előnye is van: alkalmazásukkal a rühesség kezelése nemcsak fürösztéses, hanem permetezéses technológiával is elvégezhető, ehhez csupán a készítmények hígításának és a permetezés technológiai paramétereinek (a permedé mennyisége, megfelelő szórófejek, nyomás stb.) alkalmas megválasztására van szükség. A jelenleg világszerte 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
