183480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indol és indolin származékok előállítására
1 183480 2 suk. A kapott terméket hozzáadjuk 150 ml etanol, 50 ml víz és 6,5 g nátriumhidroxid elegyéhez és 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd 50 ml, ecetsavat tartalmazó vízbe öntjük. A kivált terméket 2 ízben etanolból átkristályosítva 9,6 g l-metil-2-(n-undecil)-indol-6-karbonsavat kapunk fehér por alakjában; olvadáspontja: 165—168°. 90. példa Cll vegyidet és metilésztere 16,5 g káliumhidroxidot 150 ml vízmentes dimetilszulfoxidban 10 percig keverés közben melegítünk. Ezután 7 ml vizet, majd 5 perc múlva 27,0 g 2-(n-pentadecil)-indol-5-karbonsavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és 15 ml metiljodidot hozzáadva exoterm reakció jön létre. Az elegyet melegítés nélkül 1 óra hosszat keverjük, majd körülbelül 500 ml, 40 ml sósavat tartalmazó vízbe öntjük. A terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, kloroform, dietiléter és tetrahidrofurán elegyében feloldjuk és az oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot toluolból átkristáiyosítjuk. A kapott kristályokat leszivatással szárítva 11,7 g tűszerű szilárd anyagot kapunk; olvadáspontja: 77—79°. A kapott szilárd anyagot (a CII vegyület metilészterét) 2,0 g nátriumhidroxidot tartalmazó 100 ml etanolban és 20 ml vízben 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A forró oldatot ecetsavval megsavanyítjuk, a terméket kiszűrjük, vízzel, etanollal és petroléterrel (fp. 40—60 °) mossuk és toluolból átkristályosítva 10,0 g l-metil-2-(n-pentadecil)-indol-5- -karbonsavat kapunk fehér por alakjában; olvadáspontja: 127—128°. 91. példa CJJ vegyület As:, 1. példában a 2-(n-pentadecil)-indo!-6-karbonsav előállítására leírt módon eljárva, de 3-(n-hexadekán-amido)-4-metil-benzoesav helyett (RS)-3-(2-metil-oktadekán-amido)-4-metil-benzoesavat használva, (RS)-2-(l-metil-heptadociI)-indol-6- -karbonsavat állítunk elő sárgásbarna szilárd anyagként; olvadáspontja: 84—88°. Az 5. példában a 3-(n-dekánamido) 4-metil-benzoesav előállítására leírt módon eljárva, de n-dckanoil-klorid helyett (RS)-2-metil-oktadekanoil-kloridot használva állítjuk elő a kiindulási anyagként alkalmazott (RS)-3-(2-metil-oktadekánamido)-4- -metil-benzoesavat színtelen tűk alakjában; olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva: 220—223°. 92. példa CKK vegyület Az 1. példában a 2-(n-pentade'cil)-indol-6-karbonsav előállítására leírt módon eljárva, de 3-(n-hexadekán-amido)-4-metií-benzoesav helyett (RS)-4-(2-metil-oktadekán-amido)-3-metil-benzoesavat használva állítjuk elő az (RS)-2-(l-metil-heptadecil)-indol-5-karbonsavat fehéres szilárd anyagként; olvadáspontja 68—72 °. Az 5. példában a 3-(n-dekán-amido)-4-metil-benzoesav előállítására leírt módon eljárva, de n-dekanoil-klorid helyett (RS)-2-metil-oktadekanoil-kloridot és 3-amino-4-metil-benzoesav helyett 4- -amino-3-metil-benzoesavat használva kapjuk a kiindulási anyagként használt (RS)-4-(2-metil-oktadekán-amido)-3-metil-benzoesavat színtelen szilárd anyagként. Olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva 193—195 °. 93. példa CLL vegyület Az 57. példában az (RS)-2-(n-decil)-indolin-6- -karbonsav előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-decil)-indol-6-karbonsav helyett (RS)-2-(l-metil-heptadecil)-indol-6-karbonsavat használva állítjuk elő az (RS)(RS)-2-(l-metil-heptadecil)-indolin-6- -karbonsavat barnássárga szilárd anyagként : olvadáspontja: 80—86°. 94. példa CMM vegyület Az 57. példában az (RS)-2-(n-decil)-;ndoIin-6- -karbonsav előállítására leirt módon eljárva, de 2-(n-decil)-indol-6-karbonsav helyett (RS)-2-(í-metil-heptadecil)-indol-5-karbonsavat használva állítjuk elő az (RS)(RS)-2-(l-metil-heptadecíl)-indolin-5- -karbonsavat sárgásbarna szilárd anyagként: olvadáspontja: 69—76°. 95. példa CRR vegyület 25,8 g 2-(n-undecil)-indol-4-karbonsav, 5,2 g 5 s%os palládiumszén, 26 ml 72 s/tf.%-os vizes perklórsav és 200 ml jégecet keverékét hidrogéngáz jelenlétében külső gőzfűtés mellett rázzuk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a porló elegyet kovaföldön szűrjük, a maradékot 200 ml forró friss jégecettel mossuk és az egyesített szüredéket vákuumban körülbelül 75 ml-re bepároljuk. A maradékot őrölt jég és víz keverékébe öntjük és 50 s/tf.%-os vizes nátriumhidroxid oldattal 12 pH-értékre állítjuk be. Ezután ecetsavval 4—5 pH-értékre savanyítjuk, a terméket kiszűrjük és vízzel mossuk. Metanolból átkristályosítva 19,1 g (RS)-2-(n-undecil)-indolin-4-karbonsavat kapunk sárgásbarna szilárd anyagként; olvadáspontja: 105—108°. 96. példa CRR vegyület 20 ml 37 s/tf.%-os etanolos sósavat hozzáadunk 15,0 g (RS)-2-(n-undecil)-indolin-4-karbonsav 80 ml etanollal és 170 ml acetonnal készült oldatához. 30 másodperc múlva hozzáadunk 800 ml vízmentes dietilétert, a terméket elkülönítjük és hideg, vízmentes 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
