183480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indol és indolin származékok előállítására
1 183 480 2 WW vegyület Az 1. példában a 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbonsav előállítására leírt módon eljárva, de 3-(n-hexadekán-amido)-4-metil-benzoesav helyett 2-(n-dekán-amid'i)-3-metil-benzoesavat használva 2-(n-nonil)-indol-7-karbonsavat állítunk elő szilárd fehér anyagként; olvadáspontja: 152—155°. A kiindulási anyagként használt 2-(n-dekán-amido)-3-metil-benzoesavat az 5. példában a 3-(n-dekán-amido)-4-metil-benzoesav előállítására leírt módon, de 3-amino-4-metil-benzoesav helyett 2-amino-3-meti!-benzoesavat használva fehér szilárd anyagként kapjuk; olvadáspontja: 114—-116 °. 51. példa 52. példa XX vegyület Az 1. példában a 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbonsav előállítására leírt módon eljárva, de 3-(n-hexadekán-amido)-4-meti!-benzoesav helyett 2-(n-dodekán-amido)-3-metil-benzoesavat használva 2-(n-undecil)-indol-7-karbonsavat állítunk elő fehér szilárd anyagként; olvadáspontja: 155—159°. A kiindulási anyagként használt 2-(n-dodekán-amido)-3-metil-benzoesavat az 5. példában a 3-(n-dekán-amido)-4-metil-benzoesav előállítására leírt módon, de n-dekanoil-klorid helyett n-dodekanoil-kloridot és 3-amino-4-metil-benzoesav helyett 2- -amino-3-metil-benzoesavat használva fehér szilárd anyagként kapjuk; olvadáspontja: 114—116°. 53. példa S vegyület A 39. példában a 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbon-sav-nátriumsó előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-un-decil)-indol-6-karbonsavat használva 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav-nátriumsót kapunk színtelen tűk alakjában; olvadáspontja 340° fölött van. 54. példa L vegyület A 39. példában a 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbonsav-nátriumsó előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-pentadecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-nonil)-indol-6-karbonsavat használva 2-(n-nonil)-indol-6-karbonsav-nátriumsót állítunk elő színtelen tűk alakjában; olvadáspontja 340° fölött van. 55 * * * * 55. példa G vegyület A 39. példában a 2-(n-pentadeeii)-indol-6-karbonsav-nátriumsó előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-pentadecil)-indo!-6-karbonsav helyett 2-(n-pentadecil)-indol-5-karbonsavat és etanol helyett acetont használva 2-(n-pentadecil)-indol-5-karbonsav-nátriumsót kapunk színtelen tűk alakjában; olvadáspontja 320° fölött van. 56. példa YY vegyület 45 g 2-(n-undecil)-indol-5-karbonsavat hozzáadunk 250 ml tetrahidrofurán, 50 ml jégecet és 25 ml 70 s/tf.°/o-os perklórsav elegyéhez. Az elegyet 5 g, 5 s% palládiumot tartalmazó szénen szobahőmérsékleten és légköri nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfejlődés befejeződése után — 6 óra múlva —, az elegyet kovaföldön szűrjük és a maradékot 2 ízben 50 ml tetrahidrofuránnal mossuk. Az egyesített szüredéket 50 s/tf.°/o-os vizes nátriumhidroxid oldattal 4 pH-értékre beállítjuk. Az elegyet 200 ml vízzel hígítjuk és 3 ízben 200—200 ml dietiléterrel extraháljuk. A dietiléteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároijuk. A kapott szilárd maradékot 100 ml dietiléterben feloldjuk és az oldathoz 30 ml 38 s/tf.%-os etanolos hidrogénkloridot adunk. Az elegyet 1000 ml éterrel hígítjuk és a szilárd anyagot elkülönítjük. A szilárd anyagot izopropanolból átkristályosítva 27,6 g (RS)-2-(n-undecil)-indolin-5-karbonsav-hidrokloridot kapunk fehér szilárd anyagként; olvadáspontja bomlás közben 175—179°. A megfelelő szabad indolint a következő módon állítjuk elő: 32,9 g (RS)-2-(n-undecil)-indolin-5-karbonsav-hidrokloridot 10 g nátrium-hidroxidot és 38 ml vizet tartalmazó 150 ml etanoiban 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A forró oldathoz 15 ml jégecclet adunk és a keveréket 0 °-ra lehűtjük, majd 600 ml vízzel hígítjuk. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és metanolból átkristályosítva 25,7 g (RS)-2-(n-undecil)-indolin-5-karbonsavat kapunk fehér szilárd anyagként; olvadáspontja: 99—103°. A 18. példában az (RS)-2-(n-pentadecil)-indolin-6- -karbonsav-nátriumsó előállítására leírt módon eljárva, de (RS)-2-(n-pentadeci!)-indolin-6-karbonsav helyett (RS)-2-(n-undecil)-indolin-5-karbonsavat használva (RS)-2-(n-undecil)-indolin-5-karbonsav-nátriumsót állítunk elő sárgásbarna szilárd alakban; olvadáspontja 300° fölött van. 57. példa ZZ vegyület 62,5 g 2-(n-decil)-indol-6-karbonsav, 40 in! 70 s/tf.%-os perklórsav és 400 ml jégecet elegyét 8,0 g 5 s% palládiumot tartalmazó szén jelenlétében 80—90°-on és légköri nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeződése után — 4 óra múlva — a forró elegyet szűrjük és a maradékot 500 ml, 80 °-os jégecettel mossuk. Az egyesített szüredéket vákuumban 450 ml-re bepároljuk, majd 1000 g jégre öntjük. A keveréket 50 s/tf.°7o-os vizes nátrium-hidroxid oldattal 9 pH-értékre, majd jégecette! 4—5 pH-értékre beállítjuk. A szilárd anyagot elkülönítjük, 3 ízben 100—100 ml vízzel mossuk és szárítjuk. A szilárd anyagot forró etanoiban feloldjuk, aktívszénnel derít !5 10 15 20 25 30 35 4D 45 50 56 60 65 15
