183475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyadékkristályos 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-(alkil-imino-metil)-fenil-észterek előállítására
1 183 475 2 A találmány tárgya eljárás folyadékkristályos, (I) általános képletű, a képletben n 1 és 10, m 1 és 70 közötti egész számot jelent, 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-(alkil-imino-metil)-fenil-észterek előállítására. A találmány szerint előállított vegyületek elektronikus optikai berendezésben felhasználhatók a fény modulációjára, valamint számjegyek, jelek és ábrák ábrázolására. A találmány új folyadékkristályos vegyületek előállítására vonatkozik, így azok szintézisére még más előállítási eljárás nem vált ismertté. Azt találtuk, hogy a 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-(alkil-imino-metil)-fenil-észterek előállíthatók 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-formil-fenil-észterek és alkil-aminok kondenzációjával megemelt hőmérsékleten történő közvetlen összeolvasztással vagy benzolban a reakció során keletkező víz azeotrop ledesztillálása mellett vagy abszolút etanolban—katalitikus mennyiségű piperidin, piperidin-acetát vagy toluol-szulfonsav adagolásával. Az eljárás során magas kitermeléssel és igen tisztán keletkeznek az (I) általános képletű vegyületek. Kiviteli példák 1. példa 0,01 mól 4-n-alkoxi-benzoesav-4 '-formil-fenil-észtert, 0,012 mól megfelelő amint és három csepp piperidint 20 ml abszolút etanolban oldunk és 5 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 2 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten tartjuk, a kivált csapadékot leszűrjük, hideg etanollal mossuk és hideg etanolban átkristályosítjuk. Kitermelés: 41—57%. 2. példa 3,54 g (0,01 mól) 4-n-oktiloxi-benzoesav-4'-forniil-fenil-észtert és 1,1 g (0,011 mól) n-hexil-amint 70 °C hőmérsékleten összeolvasztunk, majd 5 percen keresztül 130 °C hőmérsékleten hevítünk. Az olvadékot 80 °C hőmérsékletre lehűtjük és 30 ml forró etanolba öntjük. A hidegen kiváló csapadékot leszűrjük, hideg etanolban mossuk és hideg etanolban átkristályosítjuk. Kitermelés: 61%. 3. példa 3,40 g (0,01 mól) 4-n-heptiloxi-benzoesav-4'-formil-fenil-észtert és 1,42 g (0,011 mól) n-oktil-amint késhegynyi p-toluol-szulfonsavval 200 ml abszolút benzolban szuszpendálunk és vízleválasztó készülékben addig forraljuk, amíg reakciósvíz megy át (kb. 3—5 óra). Ezután az oldószert eltávolítjuk, a maradékot forró etanolban oldjuk és az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Kitermelés: 54%. 4. példa Az 1—3. példákban leírt módon állíthatók elő a megfelelő 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-formil-fenil-észterből és alkil-aminból a következő vegyületek: (Jelölés: F—szilárd, Sa“A szmektikus, N—nematikus; a megadott számadatok °C-ben kifejezett hőmérsékletet jelentenek.) Példaszám n m F Sa N 4 1 6 58—59 — (48,5) 5 4 5 78—79 — 81 6 4 6 67—68 — 74,5 7 4 7 69—70 — 76,2 8 4 8 62—63 — 74 9 5 1 136—137 — — 10 5 2 100—102 — — 11 5 3 73—74 — 78 12 5 4 74—75 — (69) 13 5 5 59—60 (54) 75,2 14 5 66 56—57 58,5 71,5 15 5 7 54—55 58,5 74 16 5 8 58—59 62 71 17 5 10 68—69 69 — 18 6 4 81 — (76,5) 19 6 5 70—71 72 81 20 6 6 55—56 75 78 21 6 7 57—58 75 80 22 6 8 54—55 75 78 23 7 5 65—66 76 79 24 7 8 48—49 78,5 — 25 8 4 67—68 81 — 26 8 5 66—67 84 — 27 8 6 60—61 84 — 28 8 7 59—60 85 — Valamennyi, a táblázatban megadott vegyület izotropszerűen folyékony. Szabadalmi igénypont Eljárás folyadékkristályos, (I) általános képletű 4-n-alkiloxi-benzoesav-4 ' -(alkil-imino-metil)-fenil-észterek, a képletben n 1 és 10, m 1 és 70 közötti egész számot jelent, előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-n-alkiloxi-benzoesav-4'-formil-fenií-észtert és alkil-amint összeolvasztunk, vagy benzolban — a reakció során keletkező víz azeotrop ledesztillálása mellett — illetve abszolút etanolban, katalitikus mennyiségű piperidin, piperidin-acetát vagy toluolszolfonsav adagolásával, kondenzálunk, majd az így előállított terméket ismert módon kinyerjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1 db ábra
