183214. lajstromszámú szabadalom • Kompozíció halogénezett szénhidrogének sztabilizálására, illetve stabilitásuk fokozására
1 183 214 2 A találmány halogénezett — elsősorban klórozott — szénhidrogének stabilizálására alkalmas új, szinergetikus hatással rendelkező kompozíciókra vonatkozik. A halogénezett — elsősorban a klórozott — szénhidrogéneket, így a kloroformot, triklóretilént, perklóretilént, metilénkloridot stb. igen nagy mennyiségben használják fel oldó- és tisztítószerekként az ipar legkülönbözőbb területein. Oldó- és tisztítószer-igényével kiemelkedik a vegyipar, a fémipar és a textiltisztítás. A halogénezett szénhidrogének igen jól oldják a zsírokat, és a zsíroldó tisztítószerekként korábban felhasznált, alacsony lobbanáspontú alifás és aromás szénhidrogénekkel és származékaikkal ellentétben nem tűzveszélyesek. Komoly hátrányt jelent azonban, hogy a halogénezett szénhidrogének az említett tűzveszélyes oldó- és tisztítószereknél kevésbé stabilok. A halogénezett szénhidrogének spontán is bomlanak, és a bomlástermékként megjelenő hidrogénhalogenid (klórozott szénhidrogének esetén sósav) tovább gyorsítja a bomlási folyamatot, és megtámadja a technológiai berendezés (szállító és tároló edényzet, üzemi berendezés stb.) szerkezeti anyagát, sőt fémtisztítás esetén a tisztítandó fémet is. A klórozott szénhidrogénekből a bomlás során sósav mellett tűzveszélyes és rendkívül mérgező foszgén is képződik. A bomlási folyamatra gyorsítólag hat a hő, az oxigén, az UV fény, a víznyomok és a fémek jelenléte, ami az oldószer felhasználása során elkerülhetetlen. Alapvetően szükséges tehát a halogénezett szénhidrogének bomlási folyamatának megelőzése vagy késleltetése, azaz a halgoénezett szénhdrogének stabilizálása. Halogénezett szénhidrogének stabilizálására a szakirodalomban elsőként nátrium-karbonátot javasoltak (Bunge W.: „Eigenschaften und Reinigung der wichtigsten organischen Lösungsmittel”, Houben—Weyl: Methoden der organischen Chemie 1/2 (Allgemeine Laboratoriums Praxis II) 765-768. oldal (Stuttgart, 1959). A halogénezett szénhidrogént stabilizálás céljából szilárd nátrium-karbonát fölött tárolták. A nátrium-karbonát azonban nem fejt ki megfelelő mértékű stabilizáló hatást, a szuszpendált szilárd anyag jelenléte pedig megnehezíti az oldószerek csővezetékekben történő szállítását és felhasználást. Ezért a későbbi kutatások során olyan stabilizátor-kompozíciókat dolgoztak ki, amelyek a nátrium-karbonáténál kedvezőbb stabilizáló hatást fejtenek ki, és az alkalmazott koncentrációkban tökéletesen elegyíthetők a stabilizálandó halogénezett szénhidrogénekkel. Az 1967. és 1977. között megjelent szabadalmi leírásokban, illetve közzétételi iratokban ismertetett stabilizátor-kompozíciókról az 1. táblázatban adunk áttekintést. 1. táblázat A A stabilizátorok összetétele Ország szabadalom és mennyisége száma a stabilizálandó anyagban NSZK 1 643 906 0,01-15 % dioxén, dioxadién vagy dioxán Románia 49 205 0,03—0,02 % ß-naftol+fenol NSZK 1 275 531 0,001-0,002 % diaminok, triaminok+0,002—0,005 % pirrol 1. táblázat folytatása Ország A szabadalom száma A stabilizátorok összetétele és mennyisége a stabilizálandó anyagban SZU 222 349 0,02—0,03 % amin+0,01—0,5 . % epoxi-vegyület+0,05-0,1 % keton+0,05—0,1 % fémszulfonát Franciaország 1 580 912 0,1—0,4 % butilénpxid+ 0,001-0,2 %timol+0,01- 0,1 % diizobutilén+0,001- 0,002 % dimetilbenzálhidrazon NSZK 1 518 167 0,1—5 % nitrometán+0,5— 10 % tere. amilalkohoEladott esetben 0,1—5 % dioxalán NSZK 1 468 786 1—5 % dioxalán+0,5— 3 % nitrometán+0,2—3 % butilénoxid+acetonitril+etilnitril NSZK 2 008 617 0,002-1 % fenol+okrezol+0,1 —1 % epoxid+ fenol+0,0005-2% amin+ pirol+hidrazin NSZK 1 643 917 0,05—1 % metoxiacetonitril+3—6 szénatomos epoxid+alifás monoketon+ 1—8 szénatomos alifás alkohol NSZK 2 164 259 0,15 % l,4-dioxán+0,01 —1 % akrilnitril+0,05-3 % alilacetát+0,05—3 % nitroalkán USA 3 852 367 0,0001-1 % glice:in+0,00001 —0,1 % fenolszármazék+0,001 — 1 % epiklórhidrin NSZK 2 102 842 0,1—2 % nitroalkán+0,05— 0,5 % epoxid+0,1-3 % 1,3- dioxepán+0,1—2 % tere. -amilalkohol+0,1—2 % ciklohexén, oktán vagy toluol +0,001—0,1 % N-metil-morfolin NDK 16 641 0,05—0,15 % pirokatechin+ 0,025-0,075 % benzoesav NSZK 1 952 784 0,02-10 % dimetoximetán+ 1,1-dimetoxi-metén Japán 7 211 045 0,05—0,0005 %timol+0,l— 0,001 % sztiroloxid USA 3 291 745 0,01—1 % 1,3-ciklopentadién +1 -metoxi-1,3-butadién Hollandia 6 804 806 szerves foszfitok Japán 7 211 725 2-5 % keton (pl. aceton) NSZK 2 164 394 0,0001 — 1 % glicerin v. glicidol+0,00001-0,1 % fenolszármazék+0,0001—0,1 % diizopropilamin+0,0001 — 0,1 % epiklórhidrin Japán 7 210 046 0,01-0,1 % ciklikus amin+ 0,01—1 % epiklórhidrin+ 0,0001-0,05 % fenolszármazék 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
