183210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aril-propionsavak komplexeinek előállítására
1 183 210 2 komplex tetrahidrofurán monoéterátjának hozama mintegy 75 %. IR spektruma (KBr pasztilla): 1600, 1450, 1410, 1260, 1210, 1155, 1025, 923, 885, 850, 805 és 750 cm'1. -3. példa Kapcsolási reakciók vegyes magnézium-halogenid 10 komplex felhasználásával. i A 4. kísérlet szerint előállított aifa-bróm-propion-i savas vegyes magnézium-klorid komplex, illetve a 2.: kísérlet szerint előállított Grignard-reagens felhasználásával az alábbi kapcsolási reakciókat hajtjuk végre az 15 ugyancsak alább említendő méretben. A 0,025 mólos méretben végrehajtott eljárást az alábbiakban részletezzük. Az aril-magnézium-bromid 1,0 mólos oldatát 10°C-ra hűtjük. le, és 5 perc alatt hozzáadjuk a magnézium-klorid 20 komplex tetrahidrofurános oldatát, miközben a hőmérsékletet 10-55 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 25—30 °C-on keverjük 2 órán át. A reakció körülményeit és a hozamokat az alábbi táblázatban foglaljuk össze: 25 megfelelő kiindulási anyagokból a 2-(4-izobuíil-fenil)propionsav vegyes magnézium-klorid komplexének tetrahidrofurán monoéterátját. Ez a vegyület 110-115 °C-on olvad bomlás közben. IR spektruma (nujol): 2900, 1625, 1585, 1460,1378, 1368, 1245,1185,1110,1020,910 és 720 cm'1. NMR spektruma: (DMSO-d6): 5 (TMS) 0,8 (dublett, 6H), 1,3 (dublett, 3H), 1,8 (multiplett, 1H), 2,5 (multiplen, 6H), 3,6 (multiplett, 5H) és 7,2 (multiplett, 4H) ppm. 4. példa Az 5. kísérletben előállított Grignard oldathoz 1-7 perc alatt hozzáadjuk a 6. kísérletben előállított komplex oldatot, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10- 64 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd állni hagyjuk, míg hőmérséklete 25- 30 °C-ot ér el. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a kapott vegyes magnézium-klorid komplexet elkülönítjük. A termék fizikai jellemzői megegyeznek a 2. példa szerinti termék fizikai jellemzőivel. A hozam mintegy 80%. A Grignard-reagens móljainak száma A Grignard vegyület Mg komplex hozam 0,12 2-(6-metoxi-naftil)-magnézium-bromid MgCi ~ 75 % 0,025 4-(4,-fluor-bifenil)-magnézium-bromid MgCl-63% 0,05 l-(4-izopropil-feníl)-magnéziumbromid MgCl-58% Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a kapcsolt magnézium-halogenid komplexet elkülönítjük. A 2-(4'-fluor-4-bifenil)-propionsav vegyes magnéziumklorid komplexének tetrahidrofurán-monoéterátja 136— 143 °C-on olvad bomlás közben. A 2-{6-metoxi-2-naftil)-propionsav vegyes magnézium- ^ klorid komplexének tetrahidrofurán-monoéterátja 98,1 %-os tisztaságú és 113 °C-on olvad bomlás közben. IR spektruma: (KBr pasztilla): 1600, 1450, 1410, 1260, 1210, 1155, 1025, 923, 885, 850 és 750 cm'1. NMR spektruma: (DMSO-d6):ő (TMS) 1,4 (duplett, 50 2H), 1,8 (multiplett, 4H), 3,6 (multiplett 5H), 3,9 (szinglett, 3H) és 7,5 (multiplett, 6H) ppm. Hasonló módon, a megfelelő kiindulási vegyületek alkalmazásával állítjuk elő a 2-(4-metil-fenil)-propionsav vegyes magnézium-biomid komplexének tetrahidrofurán 55 monoéterátját. Ez a vegyület 70-79 °C-on olvad bomlás közben. IR spektruma: (KBr pasztilla): 3400, 1630, 1585, 1512, 1458, 1420, 1365, 1285, 1070, 815, 790 és cn rjOA -1 OU 730 cm . NMR spektruma: (DMSO-d6): S (TMS) 1,3 (dublett, 3H), 1,8 (multiplett,4H), 2,3 (szinglett, 3H), 3,6 (multiplett, 5H) és 2,2 (multiplett, 4H) ppm. Ugyancsak a fent ismertetett módon állítjuk elő a 65 5. példa A 7. kísérletben előállított Grignard oldathoz 1—7 perc alatt hozzáadjuk a 8. kísérletben előállított komplex oldatot, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10- 64 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd állni hagyjuk, míg hőmérséklete 25- 30 °C-ot ér el. A vegyes magnéziumklorid komplexet az előbbi példához hasonló módon különítjük el. Fizikai sajátságai azonosak az előbbiekben már megadottakkal. A hozam mintegy 69 %. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az aril-CH(CH3)COOMgX általános képletű komplexek és éterátjaik előállítására, ahol az aril-rész 6-metoxi-2-naftil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-részt tartalmazó alkii-fenil-csoport, 4'-fluor-4-bifenil-csoport és X jelentése klór- vagy brómatom, azzal jellemezve, hogy a 1 ) a-bróm-propionsavat egy 1-12 szénatomos alkilcsoportot vagy egy 6—9 szénatomos aril-csoportot és halogénatomként klór- vagy brómatomot tartalmazó alkil- vagy aril-magnézium-halogeniddel reagáltatunk egy 5
