183173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidrazonono-pirido[2,1-b]kinazolin-11-onok előállítására

2

2. szánni táblázat

183 173

Előállított (1) általános Analízis (%)

Példa képletű vegyidet Op. Hozam Összegképlet Számított Talált

R

R1

R2

R3

R4

°C

%

c

H

N

C

H

N

23.

H

H

H

H

Pli

205-208

85

C18H20N4O

70,10

6,53

18,16

69,93

6,51

18,07

24.

H

H

H

9-Me

Ph

190- 193

83

c„h2ín4o

70,78

6,87

17,37

70,55

6,91

17,27

25. példa

15

10,8 g (0,03 mól) 6,6-dibióm-6,7,8,9-tetrahidro-l 1- OKO-1 lH-pirido[2 l-b]kinazolint és 13,0 g (0,12 mól) fenil-hidrazint 120 ml etanolban 4 órát forralunk. Lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük. Az anyahíg bepárlásakor újabb kristályleválás történik, szűrjük és kevés alkohollal mossuk. Az. egyesített, kiszűrt terméket 8,4 g (0,06 mól) nátrium-acctátot tartalmazó 150 ml vízben szuszpendáljuk, majd szűrjük és vízzel mossuk. 8,4 g (81%) 6-feni!hidrazono-6,7,8,9-tetrahidro-ll-oxo-l 1H- pirido[2,l-b]kinazolint kapunk, amely izo-propanolból átkristályosítva 177—179°C-on olvad, és az 1. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést.

26. példa

3,74 g (0 01 mól) 6.6 dibróm-9-metil l l-oxo-6,7,8,9- tetrahidro 1 lH-pirido[2, l-bjkinazolint és 4,32 g (0,04 mól) fenilhidrazint 40 ml etanolban 10 órát forralunk. Lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük. A kiszűrt terméket 100 ml 2,72 g (0,02 mól) nátrium-acetátot tartalmazó vízben átszuszpendáljuk, szűrjük és vízzel mossuk.

2 4 g (75 %) narancssárga színű 6-fenilhidrazono-9-metil- 40 1 l-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-l lH-pirido[2,l-b]kinazolint kapunk, amely etanolos átkristályosítás után 185—187 °C- on olvad.

45

Analízis a C19I1|8N40 összegképlet alapján:

Számított: C 7167%; 11 5,69%; N 17,59%;

Talált; C 7162%; H 5,58%; N 17,59%.

2,79 g (0,01 mól) 6-bróm-l l-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 11-H-pirido[2,l-b]kinazolint és 2,16 g (0,02 mól) fenilhidrazint 30 ml etanolban 6 órát melegítünk 80 °C-on. 55 Azután az etanolt harmadára beszűkítjük. Hűtőben kristályosodni hagyjuk. A levált sárga kristályokat szűrjük, vízzel és etanollaí mossuk. 2,1 g (69 %) 6-fenilhidrazonoll-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-pirido[2,l-b]kinazolint kapunk, amely izo-propanolból átkrislályosítva 179- 60 180 °C-ou olvad, és akár az I.), akár a 25.) példa szerini készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont-csökkenést.

Analízis a C18H16N40 összegképlet alapján: 65

Számított: C 71,03%; H 5,29%; N 18,41%; Talált; C 70,88%; H 5,25%; N 18,38%.

28. példa

0,93 g (0,9 ml, 0,01 mól) anilint 5 ml 1:1 hígítás« 38 vegyesszázalékos sósavban oldjuk és 5 °C-ra hűtjük. Állandó hűtés és kevertetés mellett 0.69 g (0.01 mól) nátrium-nitrit 5 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fél órát kevertetjiik -5 C és 0 °C közötti hőmérsékleten, azután az oldat kémhatását pH = 4-re állítjuk nátríum-acetát hozzáadagolásával, majd 10 ml ecetsavval hígítjuk. A diazóniumsó oldatához - 5 °C-ra lassú ütemben hozzácsepegtetjük 2,55 g 6-(dimctilamino-metilcn)-l 1-oxo-6,7,8,9-tctrahidro-l lll-pirido[2 l-b]kinazolin 25 ml dímctilTormamiddal készült oldatát. A reakcióelegyet 3 órát kevertetjiik 0 °C-on, majd hűtőben 1 éjszaka állni hagyjuk. Másnap vízzel hígítjuk és a levált kristályokat szűrjük és vízzel mossuk. 2,61 g (86%) 6-fenilhidraz.ono-6,7,8,9-tetrahidro- 11 oxo-1 lH-pirido[2,1-bjkinazolint kapunk, amely izop opanolból átkristályosítva 182-184 °C-on olvad, és az I. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont-csökkenést.

Analízis a Ci8Hl6N40 összegképlet alapján:

Számított: C 71,03%; H 5,29%; N 18,41%;

Talált: C 70,93 %; H5,24%; N 18,33 %.

29. példa

0,93 g (0 01 mól) anilint 5 ml 1:1 hígításéi 38 vegyesszázalékos sósavban oldunk és —5 °C-ra hűtiink. Állandó hűtés és kevertetés mellett 0,69 g (0,01 mól) nátriumnitrit 5 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fél órát kevertetjiik 5 °C és 0° közötti hőmérsékleten, azután az oldat kémhatását nátríumacetát hozzáadagolásával pH = 4-re állítjuk és 10 ml eeelsavval hígítjuk. A reakciőelegybe 2,28 g (0,01 mól)

6-form il-11-oxo-6,7.8.9 tetrahidro-1 lH-pirido[2, l-b]kinazalin 30 ml ecetsawal készült oldatát csepegtetjük lassú ütemben. 1 órát kevertetjük 0 °C alatti hőmérsékleten azután egy éjszaka hűtőben állni hagyjuk. A levált kristályokat szűrjük és vízzel mossuk. 3,1 g (91%) 6- fenilhidiazono-6,7,8,9-tetrahídio- II -oxo-1 lH-pirido[2,lbjkinazolin-hidrokloridot kapunk, amely 255 °C-on oh ad.

5