183165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-vinil vegyületek előállítására
1 If. ’ 165 2 nátrium-2,2,2-triklór- 1 -[2,2-dimetil-3-(metoxi-karbonil)-ciklopropil]-etil-karbonát viszonylatában pedig90 "Zónái nagyobb volt. Ezután hozzáadtunk 0,6 m! 36 s%-os vizes sósavat és 50 ml vizet, majd a kapott keveréket 3x15 ml n-pentánnal extraháltuk. Az egyesített extrák- 5 tumokat 20 ml vízzel, majd nátrium-hidrogén-karbonát 20 ml telített vizes oldatával mostuk. A mosott folyadékot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk, és a n-pentán csökkentett nyomáson történt ledesztillálása után 1,47 g maradékot kaptunk, amely 95 % metil- 10 -2-(2,2,2- triklór- 1 -hidroxi-etil) - 3,3-dimetil-ciklopropánkarboxilátot tartalmazott, ami 85 %-os kitermelést jelent. Az utóbbi vegyidet 0,73 mmól-nyi mennyiségét, valamint 0,80 mmól foszfor-trikloridot behelyeztünk egy lombikba, és 45 percig kevertük 45 °C-on. Ezután 15 a foszfor-trikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláltuk. A maradék 2,2,2-trikIór-l-[2,2-dimeti!-3-(metoxi-karbonil)-ciklopropil]-etil-diklór-foszfitol tartalmazott, melyet feloldottunk 5 ml dietil-éter és I ml jégecet elegyében. 1,5 mmól cinkpor hozzáadása után a keveré- 20 két 1,5 órán át tartottuk keverés közben és kb. 40 °C-on visszafolyós hűtő alatt. A diklór-foszfit átalakulási foka 92 %, az átalakulás szelektivitása a cím szerinti vegyület viszonylatában pedig 79 % volt. A fölös cinket szűréssel eltávolítottuk, a szűrletet 30 ml n-pentánnal hígítottuk, 25 az oldatot 3X15 ml vízzel, majd nátrium-hidrogén-karbonát 10 ml telített vizes oldatával mostuk, a mosott oldatot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk, az oldószert ledesztilláltuk, így cím szerinti terméket kaptunk. A termék 60 % cisz-izomert tartalmazott. 30 Az előállított vegyület NMR spektrumát a 2/2. ábrán mutatjuk be. 5. példa 35 l,l-dibróm-3-metil-l-butén előállítása Egy 10 ml-es lombikba behelyeztünk 1,7 mmól l,l,l-tribróm-3-metil-2-butanolt, 1,9 mmól mezil-klori- ■ dot és 6 ml piridint, és az elegyet 16 órán át kevertük 40 20 °C-on. Ezután a reakcióelegyet 50 ml vízbe öntöttük, 3x15 ml diklór-metánnal extraháltuk, az egyesített extraktumokat 15 ml 36 s%-os vizes sósavval mostuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk, és az oldószer ledesztillálása után 0,9 g metil-1,1,1-tribróm-3-inetil-2-butil-szuIfonátot kaptunk. A kapott szulfonát 0,50 mmól-nyi mennyiségét, 0,75 mmól cinkport, 2,5 ml die' 1-étert és 0,5 ml jégecetet egy 10 ml-es lombikba helyeztünk, és a reakcióelegyet 30 percen át kevertük 20 °C-on. A szulfonát átalakulása teljes, az átalakulás szelei iivitása a cím szerinti vegyület viszonylatában pedig ,32 % volt. A végtermék azonos a 2. példa szerint előállított anyaggal. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű dihalogén-vinilvegyiiletek előállítására - az (1) általános képletben Rí adott esetben egy metilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 2-( l —4 szénatomos alkoxi-karbonil)-3,3-dimetiI-ciklopropilcsoportot jelent, Hal pedig klór- vagy brómatomot jelent -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — amelynek képletében R1, Hal jelentése a tárgyi körben megadott, míg X -PQ2, —CO-OR3 vagy -SO2-R4 csoportot jelent, mely utóbbiakban Q halogénatomot, R3 és R4 pedig egyaránt 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — cinkkel és 1-5 szénatomszámú alkánsavval reagáltatunk, 10 és 100 °C közötti hőmérséklet-tartományban. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkánsavként ecetsavat használunk. 3. Az 1-2, igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a cinket por formájában használjuk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (ti) általános képletű vegyület egy mól-nyi mennyiségére számítva 1-5 mól cinket használunk. 2 db ábra Felelős kiadó: Ilimcr Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában ZÖLDÉRT Nyomda - Miskolc
