183120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkilaminok előállítására
183 120 2 22 tömeg % N-(3,-fenil-2,-metil-propil)-cisz-2,6-dimetil-morfolin, 14 tömeg % N-(3;-fenil-2 -metil-prop-2'enil)-cisz-2,6-dimetil-morfolin, 36,2 tömeg % 3-fenil-2- metil-propanol és 27,8 tömeg % cisz-2,6-dimetil-morfo- Hn. 1 14. példa Egy 5000 térfogatrész űrtartalmú, keverős autoklávba beletesszük 2500 térfogatrész metanol, 366 rész cisz-2,6- iq dimetil-morfolin és 606 rész 3<p-terc-butil-fenil)-2-metilprop-2-enal elegyét, és 0,5 tömeg % palládiumot, 5 tömeg % prazeodim-oxidot, 1 tömeg % mangánt és a fennmaradó részben alumínium-oxidot tartalmazó, 35 rész katalizátor jelenlétében, fokozatosan először 50 °C hő- 15 mérsékleten és 50 bar hidrogénnyomáson, azután 90 °C hőmérsékleten és 50 bar hidrogénnyomáson, végül 120 °C hőmérsékleten és 50 bar hidrogénnyomáson a reakcióelegyet hidrogénezzük mindaddig, amíg a nyomás állandósul. Ezután az autoklávot lehűtjük, a katalizátort 20 kiszűrjük, és a szüredéket desztillálással tisztítjuk. 856 rész N-[3,-(p-terc-butil-fenil)-2,-metil-propil]-cisz-2,6-dimetil-morfolint kapunk. Forráspontja 24 bar nyomáson 206 °C. A kitermelés 94 %, a 3-(p-terc-butil-fenil)-2- metil-prop-2-enalra vonatkoztatva. 25 15. példa Egy 1000 térfogatrész űrtartalmú, keverős autoklávba 153 rész 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propanal, 75 rész 3Q hexametilén-imin, 230 rész metanol elegyét és 0,5 tömeg % palládiumot, 5 tömeg % prazeodim-oxidot, 1 tömeg % mangánt alumínium-oxid hordozóanyagon tartalmazó, 20 rész katalizátort teszünk. Ezután a reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten és 50 bar hidrogénnyomá- 35 son addig hidrogénezzük, amíg a nyomás állandósul. Ezután az autoklávot lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket desztillálással tisztítjuk. 207 rész N-[3-(pterc-butil-fenil)-2'-metil-propil]-hexametilén-imint kapunk. o 40 Forráspontja 0,26 bar nyomáson: 130 °C. A kitermelés 96 % (3-(p-terc-butil-fenil)-2-metilpropanalra vonatkoztatva). 16. példa A 14. példával analóg módon járunk el, de a karbonilkomponens 3-fenil-2-metil-prop-2-enal. A végtermék N(3' -fenil-2' -me til-propil) -cisz-2,6 -dimetil-morfolin. Forráspontja: 0,05 bar nyomáson: 95 °C. Kitermelés: 93 %. 17. példa A 15. példával analóg módon járunk el, de az amin komponens 3,5-dimetil-piperidin. A kapott végtermék 55 N-[3 -(p-terc-butil-fenilj-Z-metil-propilj-S,5-dimetil-piperidin. Forráspontja 0,4 bar nyomáson: 135 °C. 18. példa - Összehasonlító példa 0,36 tömeg % palládiumot, 4,8 tömeg % ezüstöt és 1,05 tömeg % mangánt szilicium-dioxid hordozóanyagon tartalmazó katalizátor jelenlétében, a 14. példával analóg módoq, a műveletet ugyanazokkal az anyagokkal és teljesen azonos körülmények között végezzük el. A kapott reakciótermék gázkromatográfiás elemzéssel meghatározott összetétele a következő: 46 tömeg % N-[3’-(p-terC'butil-fenil)-2,-metií-propil]cisz-2,6-dimetil-moríolin, 25 tömeg % N-[3'-(p-tercbutil-fenil)-2’-metil-prop-2'-cnil]-cisz-2,6-dimetil-morfohn, 18 tömeg % 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propanol és 11 tömeg % cisz-2,6-dimetil-morfolin. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű aralkil-aminok előállítására — ebben a képletben R1 hidrogénatomot, 1 — 10 szénatomos alifás csoportot, 5—7 szénatomos cikloalifás csoportot vagy 1—6 szénatomos alkoxicsoportot, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, X1, X2, X3 és X4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoportot, A —(CH)n—, -CH-N-CH-, vagy -CH-OI I X7 X8 CH-rio általános képletű csoportot jelent, és ezekben a képletekben Xs, X6, X7, X8, X9 és X10 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke 2,3 vagy 4 — (II) általános képletű szekunder aminoknak — ebben a képletben X1, X2, X3, X4 és A a fenti jelentésű - (III) általános képletű karbonilvegyületekkel — ebben a képletben R1, R2, R3 és R4 a fenti jelentésű, és a szaggatott vonal egy egyes vagy egy kettős kötést jelent - való reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 10-200 °C-on, légköri nyomáson vagy 300 bar-ig terjedő nyomáson hidrogén és olyan hidrogénező katalizátor jelenlétében végezzük, amely 0,05-15 s% palládiumot 0,01-10 s% cinkkel, kadmiummal, mangánnal ás/vagy ritkaföldfém-oxiddal együtt közömbös hordozóanyagon tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. április 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás; módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást olyan hidrogénező katalizátor jelenlétében végezzük, amely 0,05-15 s% palládiumot és 0,01-10 s% cinket, kadmiumot és/vagy ritkaíóldfém-oxidot közömbös hordozóanyagon tartalmaz. (Elsőbbsége: 1979. április 11.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást olyan hidrogénező katalizátor jelenlétében végezzük, amely 0,05— 15 s% palládiumot és 0,01-10 s% mangánt és adott esetben ritkaföldfém-oxidot közömbös hordozóanyagon tartalmaz. (Elsőbbsége: 1979. szeptember 27.). 1 db ábra Felelős kiadó: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 80. Afész-Nyomda, Vác.500/10/86. 5
