183116. lajstromszámú szabadalom • Diaril-amin-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
183 116 2 3. táblázat folytatása 1 A vegyület sorszáma A, B, D R1 R2 n G 20. 5—Cl ch3 ch3 0 i—C3H70 21. 5-Cl ch3 ch3 0 n—C5 H, [O 22. 5—Cl ch3 ch3 0 n—C8Hi70 23. 5-Cl ch3 ch3 0 í-C4H90 24. 5—Cl ch3 ch3 0 s—C4H9 O 25. 5—Cl ch3 ch3 0 ciklohexiloxi 26. 5-Cl ch3 ch3 0 ch3o 27. 5—Cl ch3 ch3 0 n—C4 H9 O 28. 5—Cl ch3 ch3 0 HO 29. mind H H ch3 0 CoHsO 30. mind H ch3 ch3 0 c2h5o 31. 5—Br ch3 ch3 0 C2HsO 32. 5-Cl H ch3 0 c2h5o 33. 4,5,7—Cl3 ch3 ch3 0 c2h5o 34. 5,6—Cl2 ch3 ch3 0 c2h5o 35. 5—Cl c2h5 ch3 0 c2h5o 36. 6—Br ch3 ch3 0 c2hso 37. 5-CF3 ch3 ch3 0 c2h5o 38. 6—Cl ch3 ch3 0 c2h5o 39. 6-N02 ch3 ch3 0 C2 HsO 40. 6-CH3 ch3 ch3 0 c2h5o 41. 5-CH3 ch3 ch3 0 c2hso 42. 5—CH3 H ch3 0 c2h5o 43. 6-CH3 H ch3 0 c2h5o 44. 5,7—Cl, ch3 ch3 0 C2HsO 45. 5,7—(CH3)2 CH3 ch3 0 c2h5o 46. 5—Cl c2h5 H 0 c2h5o 47. 5—Cl ch3 ch3 0 C2HsS 48. 5-Cl ch3 ch3 2 c2h5o 49. 6-CH, ch3 H 0 c2h,o 50. 5-Cl ch3 ch3 0 c2h3nh 51. 5—Cl ch3 CHj 0 (C2Hs)2N Találmányunk tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek, optikailag aktív antipódjaik és biológiailag alkalmas savaddíciós sóik előállítására oly módon,hogy a) (V) általános képletű arilvegyületet — a képletben 0 jeneltése (a) általános képletű csoport és L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom, alkil-tio- vagy alkil-szulfonil-csoport — (VII) általános képletű anilinszármazékkal — a képletben R1, E és V jelentése a fent megadott és Q jelentése hidroxil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport — reagáltatva (VIII) általános képletű diaril-amin-származékot állítunk elő — a képletben 0, R1, E V és 0 jelentése a fent megadott; majd b) 0 helyén alkoxicsoportot tartalmazó (VII) általános képletű vegyületek felhasználása esetén, a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben Q jelentése alkoxicsoport és 0, E, V és R1 jelentése a fent megadott — dezalkilezzük; majd c) az a) eljárásnál kapott, O helyén hidrivxilcsoportot tartalmazó (VIII) általános képletű vegyületet vagy a b) eljárásnál kapott (IX) általános képletű vegyületet — a képletben 0, R1, E és V jelentése a fent megadott — (X) általános képletű halogénvegyülettel reagáltatjuk — a képletben hal jelentése klór, bróm- vagy jódatom és R2, R3, W és n jelentése a fent megadott; majd kívánt esetben a kapott, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkilezőszerrel történő reagáltatással a megfelelő, R1 helyén 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk; és/vagy kívánt esetben a kapott, W helyén —COG csoportot és G helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet vagy reakcióképes származékát — előnyösen savhalogenidjét — a megfelelő aminnal történő reagáltatással a megfelelő, W helyén —COG csoportot és G helyén N— (1-6 szénatomos alki!)-amino- vagy N,N-di-(l-6 szénatomos alkil)-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk; és/vagy kívánt esetben a kapott, W helyén -COG csoportot és G helyén 1-10 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet hidrolízissel a megfelelő, W helyén —COG csoportot és G helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk; majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet biológiailag alkalmas sójává alakítjuk és/vagy kívánt esetben a kapott (I) általános képletű racemátot az optikailag aktív antipódokra szétválasztjuk. A következőkben az (I) általános képletű vegyületek elf állítását ismertetjük. Azokat a vegyületeket, amelyek képletében W -COG általános képletű csoportot, és az utóbbi képletben G hidroxilcsoporttól eltérő szubsztituenst jelent (a továbbiakban: (la) általános képletű vegyületek) a megfelelő, W helyén —COOH csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből (a továbbiakban (Ib) általános képletű vegyületek) állíthatjuk elő önmagában ismert sóképzési észterezési vagy amidálási módszerekkel. A reakciót az (A) reakcióvázlatban szemléltetjük, Azokat a vegyületeket, amelyeknek (I) általános képletében R1 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből nyerhetjük, a szekunder aminok előállításának ismert módszereivel (például alkilezéssel). Azokat a vegyületeket, amelyeknek (I) általános képletében 0, A, B, D, E, V, X, R1, R2, R3, W és n jelentése a fenti — úgy állíthatjuk elő, hogy a (IX) általános képletű fenclszármazékokat — a képletben 0. E, V, X és R1 jelentése a fenti — (X) általános képletű vegyületekkel kondenzáljuk — a képletben R2, R 3, n és W jelentése a fenti, hal pedig halogénatomot, pontosabban klór, b óm- vagy jódatomot jeleni, A kondenzálást előnyösen bázikus anyag jelenlétében játszatjuk le. A reakciót a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő (V) általános képletű heteroaril-száimazékokat — a képletben 0 jelentése a fenti, L pedig kilépő csoportot, például alkil-tio- vagy alkilszulfonil-csoportot vagy klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — (VI) általános képletű anilin-származékokkal reagáltatjuk - a képletben E, V, X, W, R1, R:, R3 és n jelentése a fenti. A reakciót a (C) reakcióvázlaton mutatjuk be. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő lé péssorozattal is előállíthatjuk: (i) Az (V) általános képletű heteroaril-vegyületeket 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
