183109. lajstromszámú szabadalom • Karbaszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 183 109 2 3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxí]-fenil-izocianát előállítása. 14,5 g 3-]2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-anilin 100 ml toluollal képzett oldatát 100 ml toluol és 12 g foszgén oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A koncentrátumot magas vákuumban végrehajtott desztillációval tisztítjuk. 14 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp. : 112-115 C°/0.06 Hgmm. n^3 = 1.5283. Elemanalízis (sűly7r ): C'i sHjqNO, képletre számított C7r = 68,94: M = 7.33; N% = 5.36; talált C7, = 68.98; H% = 7,21 ; N% = 5,47. NMRÔCCI4 : 1.0—2.1 (10H), 3.25 (m. 1H), 3.60 (t, 2H), 3.91 <t,2H). 6.2 7.2 (4H). A fenti eljárással analóg módon a (LXXIV) képletű fenil-izocianát-származékot is előállítjuk; fp.: 115— 116C70.1 Hgmm: no4 = 1.5674. 7. példa Iegy (IV) általános képletű kiindulási anyag előállítása.! 3-|3-( l-adamantil)-ctoxi]-anilin előállítása. 14 g 3-[2-( l-adamantil)-etoxi]-nitro-bcnzol és 1 g 10 súly'7'-os palládium-szén katalizátor 100 ml 1 : 1 térfogatarányú benzol-etanol eleggyel képzett szuszpenzióját szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük: a hidrogén-felvétel 2,7 liter. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kiváló kristályokat szűrjük és éterrel mossuk. 11.3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 60 61 C . Elemanalízis (súly'7 ): C] - H2 ; ON képletre számított C'/r = 79.66: H7 = 9,29; N7 - 5,16; talált C7 = 79.76: H7 = 9,13; N7 - 5.03. NMRóCDCl.i : 1.4-2.1 (17H). 3.5 (s. 2H), 3.85 (t, 2H), 5.9 -7.0 (4H). A fenti eljárással analóg módon az alábbi (IV) általános képletű kiindulási anyagokat állítjuk elő: A vegyidet képlete Fizikai állandó (LXXV) op. 29 30 C° ( LXXVI) fp.: 120-120 C°/0,2 Hgmm ( EXXVII) fp.: 135- 145 C°/0,09 Hgmm (LXXVIII) fp.: 133-138 C°/0,08 Hgmm (LXXIX) fp.: 137-150 C°/0,4 Hgmm ( LXXXj fp.: 138-145 C°/0,09 Hgmm ( LXXXI ) fp.: 146 150 C°/0.15 Hgmm (LXXX11) op. 28-29 C° ( LXXX111 ) fp.: 145-148 C°/0,1 5 Hgmm (LXXXI V) op. 49-50 C° (LXXXV) fp.: 143-148 C°/0,09 Hgmm ( LXXXVI) fp.: 152-155 C°/0,3 Hgmm 8. példa [egy (111) általános képletű kiindulási anyag előállítása]. N' - 3 - [2 - (ciklohexil - oxi) - etoxi] - fenil - N - hidroxi-karbamid előállítása. 4 g hidroxil-amín-hidroklorid és 10 ml víz oldatához 8 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk jéghűtés közben. Az elegyhez 10 g 3-]2-( ciklohexil-oxi)etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml toluol oldatát csepegtetjük 10 C°-on. A reakcióelegyet egy éjjelen átállni hagyjuk, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 7 g nyers kristályos cím szerinti vegyületet kapunk. Etanolos átkristályosítás után 171 — 173 C°-on olvadó tűkristályokat kapunk. Elemanalízis (súly%): Ci 4H22O4N2 képletre számított C% = 61,20; H% = 7,53; N% = 9,52, talált C% = 61.18; H% = 7,55; N7 = 9.56. NMRÖCDCI3 -DMSO-d6 : 1.0-2.1 ( 10H), 3.0-3.5 (2H). 3.70 (m, 2H), 3.95 (m, 2H), 6.3-7.3 (4H), 8.80 ( 1H), 9.51 (s, 1H). A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon a (LXXXVII) képletű vegyületet is előállítjuk. Op.: 112-114 C°. 9. példa [egy (VII) általános képletű nitrobenzol-származék előállítása] 3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-nitro-benzol előállítása. 6,8 g nátrium-etilát és 15 g m-nitro-fenol 250 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához 28 g ciklohexiloxi-etil-p-toluol-szulfonátot adunk. A reakcióelegyet 100 C -on 2 órán át melegítjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot vákuumdesztillációval tisztítjuk. 23,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: I 18—1 24 C°; 0.1 Hgmm;ni)7 = 1.5380. Elemanalízis (súly%): Ci 4 H] 9O4N képletre számított C% = 63,38; H% = 7,22; W - 5.28; talált C% = 63.31; M = 7,21; N'/ - 5.19. NMRŐCCL,: 1.0-2.1 ( IOH), 3.3 (m. 1H). 3.71 (m, 2H). 4.15 (m. 2H), 7.0-7.9 (4H). A fenti eljárással analóg módon az alábbi nitro-bcnzolszármazékokat is előállítjuk: A vegyidet képlete Fizikai állandó ( LXXXVIII) op.: 85-86 C° (LXXXIX) op.: 76-77 C° (XC) op.: 55-58 C°. A találmányunk szerinti készítményeket gyakorlatilag bármilyen alakban formálhatjuk, így előnyösen nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum. szuszpenzió, granulátum, szemcse, finom granulátum vagy porkeverék alakjában. A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (I) általános képletű hatóanyagon kívül szilárd vagy folyékony hordozóanyagokat tartalmaznak. Szilárd hordozóanyagként pl. ásványi porokat (pl. kaolin, bentonit. agyag, montmorillonit, talkum, diatomaföld, csillám, vermieulit, gipsz, kalciumkarbonát, apatit stb.). növényi eredetű porokat (pl. szójababpor. liszt, faliszt, fapor, dohánypor, keményítő, kristályos cellulóz stb.). nagy molekulasúlyú vegyületeket (pl. petróleumgyanta, poli(vinil-klorid), dammar gyanta, ketongyanta stb ), alumínium-oxidot. viaszokat stb. alkalmazhatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
