183084. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidsav-kloridok előállítására
1 183 084 2 reagálnak; az átalakulás alkálikus és nemalkálikus közegben is végbemegy. A 10 01 254. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat szintén a nitrogénvegyületek, például a biguanidinszármazékok savas oldatban való klórozását írja le. Például a következő (II) általános képletű szulfamidsavak alkalmazhatók: metil-szulfamidsav, etil-szulfamidsav, n-propil-szulfamidsav, izopropil-szulfamidsav, n-butil-szulfamidsav, izobutil-szulfamidsav, szek-butil-szulfamidsav, 1-etil-l-propil-szulfamidsav, 1,2-dimetil-l-propil-szuifamidsav, n-pentii-szuifamidsav, n-hexil-szulfamidsav, hexil-(3)-szulfamidsav, heptil-(4)-szulfamidsav, 2-metil-1 -etil-1 -propil-szulfamidsav, 1,2,2-trimetil-1 -propil-szulfamidsav, 1,3-dimetiI-l -(n-butil)-szulfamidsav, l,2-dimetil-l-(n-butil)-szulfamidsav, l,2-dimetil-l-(n-hexil)-szulfamidsav. A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket szabad szulfamidsav alakjában — például a 24 24 371. számú és a 21 64 197. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt eljárással előállított, kénsavmentes szulfamidsavak alakjában — vagy fémsók alakjában alkalmazhatjuk. Előnyös fétnsók az alkálivagy alkáliföldfémsók, például a szulfaminsav-magnéziumsó, -kalciumsó, -lítiumsó, -káliumsó és - különösen — a szuifamidsav-nátriumsó. Használhatunk fekete, vörös és r előnyösen — sárga foszfort. Halogénként brómot, különösen klórt, foszfor-trihalogenidként foszfor-tribromidot, előnyösen Foszfor-trikloridot alkalmazhatunk. A halogént, foszfort és/vagy foszfor-trikloridot egyenértéknyi mennyiségben vagy fölöslegben reagáltathatjuk a (II) általános képletű kiindulási vegyülettel; előnyösen 1—1,5 mól, különösen előnyösen 1-1,2 mól foszfor-trihafogeníoet vagy gramm-atom foszfort használhatunk a (II) általion', képletű kiindulási vegyület 1 mól mennyiségére számítva, és/vagy előnyösen 1 — 1,5 mól, különösen előnyösen 1-1,2 mól'halogént foszfor-triklorid alkalmazásakor; vagy előnyösen 2,5 — 3,3 mól, különösen előnyösen 2,5-3 mól halogént használhatunk foszfor alkalmazásakor egy mól (II) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva. A reagáltatást általában -10 és +130 °C között, előnyösen 10 és 120 °C között, különösen előnyösen 40 és 100 °C között, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. A reakciókörülmények között közömbös, szerves oldószereket használunk, és a b) és c) eljárásváltozatok esetén előnyösen a szerves oldószer teljes mennyiségét már az első műveleti lépésben hozzáadjuk a reakcióelegyhez. Oldószerként például a halogénezett szénhidrogének, előnyösen nem aromás halogénezett szénhidrogének, különösen klórozott szénhidrogének, így a tetraklór-etilén, amil-klorid, ciklohexil-klorid, diklór-propán, metilén-klorid, díklór-bután, szén-tetraklorid, tetra-klór-etán, triklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, triklór-fluor-metán, cisz-diklór-etilén, 1,2-diklór-etán, 1,1 -díklór-etán, n-propil-klorid, 1,2-cisz-diklór-etilén, n-butil-klorid, 2-, 3- és izobutil-klorid és ezek megfelelő elegyei alkalmazhatók. Az oldószert célszerűen a (II) általános képletű kiindulási vegyületre, illetve a (III) vagy (IV) általános képletű vegyületre számítva 50-10 000 súly%, előnyösen. 300-1000 súly% mennyiségben alkalmazzuk. Az eljárást az a) változat esetén a következő módon hajtjuk végre: A (II) általános képletű kiindulási vegyüld, a foszfor vagy foszfor-trihalogenid és oldószer elegyét 0,5—8 óra hosszat a megadott reakcióhőmérsékleten tartjuk, és ezalatt a megfelelő halogént bevezetjük a reakcióelegybe. A reakcióelegyből az (I) általános képletű végterméket szokásos módon, például az oldószer és a melléktermékként kapott foszfor-oxi-halogenid ledesztillálásával különítjük el. Az előnyös b) eljárásváltozatban a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként az el nem különített (II) általános képletű kiindulási vegyület előállítása folyamán kapott reakcióelegyet — adott esetben oldószer hozzáadása után használjuk. Kiindulási anyagként előnyösen a 21 64 197. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt eljárással kapott reakcióelegyet használhatjuk. Az elegyet az izocianátnak vízmentes kén savval legalább 25 °C-on, közömbös oldószerben, példa a fent említett halogénezett szénhidrogének egyikébe.: végrehajtott reagáltatásával kapjuk. Előnyös műveleti sorrend a következő: A (III) általános képletű vegyület és az oldószer elegyét, valamint kénsavat, illetve kénsav és oldószer elegyét egyidejűleg, de külön-külön, erőteljes keverés közben oldószert tartalmazó edénybe öntjük. A hozzáadást célszerűen 10-55 perc alatt 25-50 °C-on hajtjuk végre, ezután a reakcióelegy hőmérséklete legalább 50 °C, de célszerűen 50-120 °C. Oldószerként előnyösen a találmány szerinti eljárásban alkalmazott halogénezett szénhidrogént használjuk. Célszerűen ekkor adjuk az elegyhez a foszfort vagy a foszfor-trihalogenilet — és adott esetben a további mennyiségű oldószert —, és a második lépésben a halogén hozzáadása közben 0,5-8 óra alatt lejátszatjuk a találmány szerinti reakciót. Adott esetben a reakcióhőmérsékletet a megadott hőmérséklethatárok között változtathatjuk, például 60— 120 °C-ra, elsősorban 60-80 °C-ra emelhetjük. Az (I) általános képletű végterméket a megadott módon különítjük el. Előnyös (III) általános képletű kiindulási vegyületek a b) eljárásváltozatban a fent előnyösként vagy példaként említett (II) általános képletű szulfamidsavakkal homológ izocianátok. Oldószerként célszerűen az a) változatnál felsorolt oldószereket használhatjuk. A b) eljárásváltozat első lépését egyébként a reakcióhőmérséklet, nyomás, folyamatos vagy szakaszos üzemvitel, oldószer, oldószermennyiség, kénsav, óleurn és a reakciókomponensek mennyiségi viszonyai és a reakció időtartama tekintetében a 21 64 197. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat, különösen 3-5. oldalai kitanításának megfelelően hajtjuk végre. A c) változat előnyösebb, mint a b) változat, és a b) változat előnyösebb, mint az a) változat. A műszaki szint mai állását tekintetbe véve, a c) változat különlegesen előnyös. Az előnyösen alkalmazható (IV) általános képletű kiindulási anyagok a fent előnyösként vagy példaként felsorolt (II) általános képletű szulfamidsavakkal analóg szubsztituált karbamidok. A c) változat első és második lépésében a reakciót N,N'-dimetil-karbamid esetén a következő vázlattal szemléltethetjük. H3C-NH--C-NH-CH3 + so3 + h2so4-------*----------* 2H3C-NH-S03H + co2. (IV) általános képletű kiindulási anyagként különösen előnyös karbamidok a következők: N,N'-dímetil-karbamid, N,N'-diizopropil-karbamid, N,N'-di-(n-butil)-karbamid, N,N'-di-(szek-butil)-karbamid, N,N'-di-(terc-butil)-karbamid, N,N'-dieti!-karbamid, N,N'-di-(n-propir)-ka]bamid. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
