183082. lajstromszámú szabadalom • Ó-fenixi-Ó-triazolil-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-fenoxi-4-triazolil-ecetsav-származékok előállítására
1 183 082 2 rium-metilát 100 sr. oldatban) hozzáadunk 771 sr. 4- klór-fenolt és 414 sr. 1,2,4-triazolt. A reakcióelegyet rövid ideig keverjük, majd hozzáadunk 774 sr. diklórecetsavat, miközben az elegy hőmérséklete körülbelül 60 °C-ra emelkedik. Ezután a metanolt ledesztilláljuk és egyidejűleg izopropanolt adunk az elegyhez olyan ütemben, hogy könnyen keverhető legyen. Miután az elegy belső hőmérséklete 80 °C-ra emelkedik, 10 óra hosszat forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, vizet adunk hozzá és tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot leszívatjuk, izopropanollal mossuk és szárítjuk. 676 sr. (58 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 205—207 °C. c) 2-Fenoxi-2-( V ,2' t4’-triazol-V-il)-e tv 23 sr. nátrium 600 sr. izopropanollal készült oldatához 94 sr. fenolt és 70 sr. 1,2,4-triazolt adunk. Ezután a reakcióelegyhez 129 sr. diklór-ecetsavat és 1 sr. nátriumjodidot adunk, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot vízben oldjuk és félig tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot leszívatjuk, izopropanollal mossuk és szárítjuk. 142 sr. (66 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 180—183 °C. A végtermékek előállítása 1. példa N-{2-[2’-( 1” ,2” ,4" ,-Triazol-l" -il)-2-(2" ,4" -diklór-fenoxi)acetil]-amino-fenü>-N’-(metoxi-karbonil)-tiokarbamid 115 sr. imidazolhoz 1000 sr. tetrahidrofuránban hűtés közben szobahőmérsékleten 50 .sr. tionil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. A szűredékhez hozzácsepegtetjük 110 sr. 2-(l ’,2’,4’-triazol-r-il)-2-(2’,(2’,4’-diklór-fenoxi)-ecetsav 400 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, részletekben hozzáadunk 85 sr. N-(2-aminofenil)-N’-(metoxi-karbonil)-tiokarbamidot és 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, majd vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk szárítjuk és hideg etil-acetáttal kikeverjük. 140 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 139-142 °C. 2 2. példa 2-(4’-Klór-fenoxi)-2-(l’ ,2’ ,4’-triazol-1’-il)-ecetsav-anilid 100 sr. metilén-kloridhoz hozzáadunk 25 sr. 2-(4’klór-fenoxi)-2-(r,2’,4,-triazol-r-il)-ecetsavat, majd 0,5 sr. dimetil-formamidot és 15 sr. trietil-amint. A reakcióelegyet — 10°C-ra lehűtjük és keverés közben hozzácsepegtetünk 15 sr. tionil-kloridot, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez hűtés közben 10°C-on hozzácsepegtetjük 12 sr. trietil-amin és 12 sr. anilin 10 sr. metilén-kloriddal készült oldatát, és 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a csapadékot leszívatjuk, metilén-kloriddal mossuk és a szerves fázist bepároljuk. A visszamaradt olajat kovasavgélcn metilén-kloriddal eluálva szűrjük; 18 sr. egységes olajat kapunk, amely éterben éjszakán át való állás közben kikristályosodik. 15 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 134-136 °C. 3. példa 2-( 4 -Fenil-fenoxi)-2-( 1 ’,2’ ,4’ -triazol-1 ’-il)-ecetsav-p-fluoranilid 23 sr. 2-(4’-fenil-fenoxi)-2-(r,2’,4’-triazol-r-il)-ecetsavat 150 sr. tetrahidrofuránban szuszpendálunk és részletekben hozzáadunk 13 sr. N,N’-karbonil-diimidazolt. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzácsepegtetjük 9 sr. 4-fluor-anilin 20 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük, majd 1000 sr. jeges vízhez keverjük és a kivált csapadékot leszivatjuk és szárítjuk. 26 sr: cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 92-96 °C. 4. példa 2.(2' ,4' -Diklór-fenoxi)-2-( V ,2’ ,4’-triazol-1’ -il)-ecetsav-trimetil-szilil-észter 28,8 sr. 2-(2’,4’-diklór-fenoxi)-2-(l ’,2’,4’-triazol-r-il)ecetsavhoz 100 sr. tetrahidrofuránban 11,1 sr. trietilamint, majd 12 sr. trimetil-szilil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd lehűlés után a kivált csapadékot leszívatjuk és a szüredéket bepároljuk és desztilláljuk. 0,1 mbar nyomáson 160 °C forrásponttal 6 sr. cím szerinti vegyületet kapunk. 5 példa 2-( 4-Klór-fenoxi)-2-(l’ ,2’ ,4 ’-triazol-1 '-il)-ecetsav-(4 ’-klórfenil-tioj-észter 150 sr. tetrahidrofuránban 38 sr. 2-(4’-klór-fenoxi)- 2 (1’,2’,4’-triazol-r-ill)-ecetsavat szuszpendálunk és részletekben hozzáadunk 24 sr. N,N’-karbonil-diimidazolt. A gázfejlődés befejeződése után az elegyhez hozzácsepegtetjük 28 sr. 4-klór-tiofenol 100 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd körülbelül 1000 sr. jeges vízhez keverjük és 3 ízben 200 sr. metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A kapott olaj 100 sr. diizopropil-éter hozzáadására kikristályosodik. 37. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 130-132 °C. 6. példa 2(4’-Klór-fenoxi)-2-( V ,2’ ,4’-triazol-l’-il)-ecetsav-N-ciklohexil-O-metil-hidroxil-amid 38 sr. 2-(4’-klór-fenoxi)-2-(r,2’,4’-triazol-r-il)-ecetsavat 150 sr. tetrahidrofuránban szuszpendálunk és részleteikben hozzáadunk 24 sr. karbonil-diimidazolt. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzácsepegtetjük 25,8 sr. O-metil-N- ciklohexil-hidroxil-amin 50 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet éjszakán át keverjük, majd 1000 sr. jeges vízhez keverjük és a kivált olajat elválasztjuk. Kovasavgélen való szűrés után 10,4 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 103—104 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
