182994. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-ciano-(fenoxi-benzil)-2-(4-klór-fenil) izovaleriánsav-származékok előállítására
1 182 994 2 hol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 4,4% (R) izomer és 95,6% (S) izomer van. 33. példa 6,49 g fenvalerát A-t 6,5 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 47 mg dietil-amint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át 2—4 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 5 ml hideg (0—5 °C) hexánnal mossuk. Ily módon 4,84 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 74,6 súly%-a), amelyben az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,3% (R) izomer és 97,7% (S) izomer van jelen. 34. példa 7,36 g fenvalerát A-t 7,4 g etil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 74 mg trietil-amint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át 2—4 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 3 ml hideg (0-5 °C) hexánnal mossuk. Ily módon 3,04 g kristályos terméket nyerünk (az alkalmazott fenvalerát A-nak 41,3%-a), amelyben az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint az (R) izomer 4,0%-os koncentrációban és az (S) izomer 96,0%-os koncentrációban van jelen. 35. példa 7,70 g fenvalerát A-t 7,7 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 200 mg trifenil-foszfint adunk hozzá. Ezt a keveréket 1 napon át 2-4 °C hőmérsékleten keveijük, majd akicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük. A szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 3 ml hideg (0-5 °C) hexánnal mossuk. Ily módon 3,60 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 46,8%-a), amely termék az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint az (R) izomert 3,4%-os koncentrációban és az (S) izomert 96,6%-os koncentrációban tartalmazza. 36. példa 6,64 g fenvalerát A-t 6,6 g metil-alkoholban feloldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, katalizátorként 62 mg anilint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át 2—4°C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot hideg (0-5 °C) hexánnal kétszer mossuk. Ily módon 2,99 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 45,1%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,9% (R) izomert és 97,1% (S) izomert tartalmaz. 37. példa 7,85 g fenvalerát A-t 7,2 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,71 g tetrametil-ammóniumhidroxid 10%-os metilalkoholcs oldatát adjuk hozzá, és a keveréket 1 napon át 2—4 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált csapadékot szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 3 ml hideg (0—5 °C) hexánnal mossuk. Ily módon 4,05 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 51,6%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 3,8% (R) izomert és 96,2% (S) izomert tartalmaz. 38. példa 40.00 g fenvalerát A-t 80 g metil-alkoholban oldunk, majd 'kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 2,00 g trietil-amint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át —6 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0-5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 33,36 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 83,4%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,3% (R) izomert és 97,7% (S) izomert tartalmaz. 39. példa 40.00 g fenvalerát A-t 40 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,40 g trietil-amint adunk hozzá, és az így nyert keveréket 3 napon át -6°C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0—5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 35,82 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 89,6%-a), amely az észter alkoholrészének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,5% (R) izomert és 97,5% (S) izomert tartalmaz. 40. példa 10.00 g fenvalerát A-t 10 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,10 g piridint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át -6°C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 5 ml hideg (0—5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 4,36 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 43,6%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 3,0% (R) izomert és 97,0% (S) izomert tartalmaz. 41. példa 10.00 g fenvalerát A-t 20 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként metil-amin 40 s%-os vizes oldatának 0,20 g-ját adjuk hozzá. A keveréket 1 napon át —6 °C hőmérsékleten keverjük, majd a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 5 ml hideg (0—5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 8,52 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 85,2%-a), mely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,3% (R) izomert és 97,7% (S) izomert tartalmaz. 42. példa 40.00 g fenvalerát A-t 80 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,48 g 28%-os vizes ammóniaoldatot adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át —6 °C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0-5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 33,20 g kristályos terméket nyerünk (a felhasz5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
