182990. lajstromszámú szabadalom • 1-fenil-1,4-dihidro-4-oxo-piridazin-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmények
1 182 990 2 A találmány tárgya (I) általános képletű piridazinonszármazékokat tartalmazó, növénynövekedést szabályozó, főleg a hibridizációt elősegítő készítmény. A 3.761.240. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás hasonló kémiai szerkezetű, gametocid aktivitással rendelkező vegyületeket ismertet. A világ növényi eredetű táplálékának legnagyobb részét a gabonafélék adják, például kukorica, búza, rizs, rozs, árpa, köles, cirok és tőtippan, ezért fontos ezen termékek termelékenységének és tápértékének javítására irányuló kiterjedt kutatómunka. A gabonafélék minőségének és hozamának javítására irányuló egyik legfontosabb művelet a hibridizáció. A hibridizáció hatásos technika néhány növényfajta, leginkább a kukorica számára, mégis a jelenlegi technikánál számos probléma merül fel. Például a kukorica-hibridizáció nagyon időigényes kézi címertelenítést vagy rossz hatásfokú gépi címertelenítést kíván, ami valószínűleg károsítja a növényt. Citoplazmatikus hímsterilizáció általi kukorica, árpa és búza hibridizáció csak korlátozott genetikai bázison hajtható végre, amihez fenntartó és helyreállító növénysorra van szükség. Továbbá árpánál és búzánál a citoplazmatikus hímsterilizáció bonyolult technológiát tesz szükségessé, hogy ezeknek a növényeknek genetikai komplexitását kellően figyelembe vegyük. Ezekkel a technológiákkal még eddig nem sok sikert tudtak elérni. Mivel a szelektív hímsterilizáció kémiai készítményekkel történő létrehozása által sok, a jelenlegi hibridizációs technikánál jelentkező problémát el lehetne kerülni, olyan új vegyületekre van szükség, amelyekkel a kívánt sterilitás megbízhatóan és gazdaságosan hozható létre. Ily módon lehet a hibridizációhoz szükséges hímsteril növényeket létrehozni. Vizsgálataink során a gabonafélék szelektív hímsterilizációját létrehozó készítmények hatóanyagaként a vegyületek egy új csoportját találtuk alkalmasnak. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai az (I) általános képletű, piridazinon-származékok, vagy ezek alkálifém sói, a képletben R1 jelentése karboxilcsoport vagy alkoxi-karbonil-csoport, melynek alkilrésze 1 -4 szénatomos, R2 jelentése fenilcsoport vagy szubsztituált fenilcsoport, amely legfeljebb három halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxi- vagy halogén-benzo-csoport szubsztituenst tartalmaz, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és R4 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatom, előnyösen bróm- vagy klóratom. A találmány szerinti készítmények közül előnyösnek bizonyultak azok, amelyek hatóanyagánál R1 jelentése karboxilcsoport, vagy ennek alkálifém sója, R3 metilcsoport, R4 hidrogénatom vagy halogénatom, és R: legfeljebb két halogénatommal szubsztituált fenilcsoport. Ha R* a karboxilcsoport sója, akkor a kation alkálifémkation, előnyösen nátrium-, kálium- vagy lítium. A találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazható hatóanyagai olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, arilcsoporttal (előnyösen fenil- vagy szubsztituált fenilcsoporttal), alkoxicsoporttal (előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoporttal), halogénatommal (fluor-, klór-, bróm- és jódatommal), vagy perhalogénalkil-csoporttal, mint például trilluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport. Előnyösen a szubsztituált fenilcsoport legfeljebb két szubsztituenst tartalmaz, mégpedig 1 vagy 2 halogénatomot, egy metilcsoportot, vagy egy metoxicsoportot. A találmányhoz tartozó készítmények hatóanyagai például a következő vegyületek lehetnek: l-fenil-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-klór-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-fluor-fenil)-l ,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- kar bonsav, l-(4-bróm-fenil)-l,4-dih.'dro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-jód-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(3-fluor- fenil)-1,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- karbonsav, l-(3-klór-fenil.)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(3-bróm-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- kar bonsav, l-(3,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- kar bonsav, l-(2-fluor-feniI)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- kai bonsav, l-( 2-klór-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-trifluor-metil-feniI)-l ,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-(3-trifluormetil-fenil)-l ,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-fenil-l,4-dihidro-4-oxo-6-etilpiridazin-3-karbonsav, l-(4-klór-fenil)-1,4-dihidro-4-oxo-6-etil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-fluor-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-etil-piridazin-3-karbonsav, l-(3,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-etil-piridazin-3- ka bonsav, 1-fenil-l,4-dihidro-4-oxo-6-propil-piridazin-3-karbonsav, 1 -fenil-l,4-dihidro-4-oxo-5,6-dimetil-piridazin-3-karbonsav, 1 -(4-klór-fenil )-1,4-dihidro-4-oxo-5,6-dimetil-piridazin-3- karbonsav, l-fenil-l ,4-dihidro-4-oxo-5-etil-6-metil-piridazin-3-karbonsav. 1-fenil-1,4-dihidro-4-oxo-5.6-dietil-piridazin-3-karbonsav, l-(4-metil-fenil)-1,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3- karbonsav, l-( 2-klór-4-metil-fenil)-l,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-( 2,4,6-triklór-fenil)-1,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin- 3-karbonsav, 1 -( 3-etoxi-fenil )-1,4-dihidro-4-oxo-6-etil-piridazin-3-karbcnsav, l-fenil-5-bróm-l ,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, 1 -( 3-klór-fenil )-5-klór-1,4-dihidro-4-oxo-6-metil-piridazin-3-karbonsav, l-( 4-klór-fenil )-3-bróm-1,4-dihidro-4-oxo-6-etil-piridazin- 3-karbonsav, és a fent leírt savak sói és észterei. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítása több különböző módon történhet. Az első eljárás szerint egy (II) általános képletű 4-hidroxi-2- piront ahol R6 egy hidrogénatom, vagy egy alkilcsoport, és R3 ugyanaz, mint a fentiekben már leírtuk, vagy a (II) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
