182948. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamidokat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 182 948 2 mistry of Heterocyclic Compounds” című sorozatban, amely az Interscience Publication, New York és London kiadványa. A 2-amino-pirimidinek D. J. Brown: „The Pyrimidines” című könyvének XVI. kötetében kerülnek ismertetésre a fenti sorozaton belül. 5 Az (I) általános képletü vegyületek sói szintén hasznos herbicidek és számos, az irodalomban ismert módszerrel előállíthatok. így például a fémsók úgy készíthetők, hogy az (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő alkáli- vagy alkáliföldfémsó megfelelő mennyisé- 10 gű bázisos aniont tartalmazó oldatával reagáltatjuk. Az anion lehet például hidroxil, alkoxil, karbonát vagy hibridion. A kvatemer aminsók előállítása hasonló módon történik. Az (I) általános képletü vegyületek sói úgy is előállít- 15 hatók, hogy egy kationt egy másik kationra cserélünk ki. A kationok kicserélése végrehajtható úgy, hogy az (I) általános képletű vegyület egy sóját (például alkálifémvagy kvatemer aminsóját) tartalmazó vizes oldatot a kicserélendő kationt tartalmazó oldattal kezeljük. Ez a 20 módszer akkor a leghatásosabb, ha a kívánt só, amely a kicserélt kationt tartalmazza, vízben oldhatatlan, és szűréssel elkülöníthető. A kationok kicserélése úgy is elvégezhető, hogy az (I) általános képletű vegyület egy sóját (például egy alkáli- 25 fém vagy kvatemer aminsót tartalmazó vizes oldatot) egy, a kicserélendő kationt tartalmazó kationcserélő gyantával megtöltött oszlopra visszük. Ennél az eljárásnál a gyanta kationja kicserélődik az eredeti só kationjával és a kívánt termék eluálással elkülöníthető az oszlop- 30 ról. Ez a módszer különösen akkor használható előnyösen, ha a kívánt só vízoldható. A találmány szerinti savaddíciós sók úgy állíthatók elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet egy alkalmas savval, például p-toluol-szulfonsawal vagy triklór- 35 ecetsavval reagáltatunk. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra kívánnánk korlátozni. A kvantitatív analízisek eredményeit súlyszázalékban 40 adtuk meg. 1. példa N-[(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il}-amino-karbonil]-benzol-szulfonamid 12,4 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidin 250 ml metilénkloriddal készült vízmentes elegyéhez erőteljes keverés közben, szobahőmérsékleten és légköri nyomáson hozzácsepegtetünk 18,3 g benzol-szulfonil-izocianátot. A kapott elegyet 2 órán át keverjük és a kivált terméket szűréssel elkülönítjük. 1-klór-butánnal végzett mosás után a kapott tennék olvadáspontja 228-230 °C és jellegzetes IR abszorpciós sávjai a következő hullámhosszaknál vannak: 1710, 1620,1550 cm-1. A termék a cím szerinti vegyületnek bizonyul. 2. példa N-[(4-Metoxi-6-metil-pirimidin-2-:il)-amino-karbonil\-2--klór-benzol-szulfonamd 280 g 2-amino4-metoxi-6-metil-pirimidin 2000 ml metilénkloriddal készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 434 g 2-klór-benzol-szulfonil-izocianátot. A kapott elegyet 16 órán át keverjük, lehűtjük 10 °C-ra és szűrjük. 470 g szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja: 195-196 °C. A tömegspektrométerrel végzett analízis szerint a termék molekulasúlya 356. Elementár analíziseredmény a C13H13C1N0404S összegképlet alapján: Számított: C = 43,89%; H = 3,40%; N = 15,75%; Talált: C = 43,47%; H = 3,56%; N = 15,30%. A termék N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2-klór-benzol-szulfonamid. A szűrletet részlegesen bepárolva 20 g 160-162 °C- on olvadó melléktermék válik ki. A melléktermék infravörös abszorpciós spektruma hasonló az első csapadékéhoz és molekulasúlya 356. Analíziseredmények a C13Hi3C1N0404S összegképlet alapján: Számított: C = 43,89%; H = 3,40%; N = 15,75%; Talált: C = 44,09%; H = 3,56%; N = 14,97%. Egy 2-amino-pirimidin és egy helyettesített benzolszulfonil-izocianát ekvivalens mennyiségét használva az 1. vagy 2. példa szerinti eljárásokkal, a következő (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő: I-A táblázat (1) általános képletű vegyület R» R« Rs R. R, o.p. (°C)-H-H-H-H-H 228-230-F-H-H-H-H 218-219-CH,-H-H-H-H 195-196-a-H-H-H-H 204-205-H-H-H-NO,-H 193-196-H-H-H-CF,-H 183 bomlik-H-a-H-H-H 142-143-CF,-H-H-H-H 218-220-CH,0-H CH,0—-H-H 198-199-CH,-H-H-NO,-H 191-192-CH,-H-H-CH(CH,),-H 157-160-CH,-H-H-a-H 209-211-a-H-H-CH,-H 211-213-F-H-H-F-H 189-190 CH,0--H-H-CH,-H 193-194-a-H-H-H-CH, 230-232-NO,-H-a-H-H 210-212-a-H-H-H-a 177-182-F-H-H-H-F 208-211-a-a-Cl-H-H 215-217-a-H-a-a-H 204-205 —CH(CH,),-H-a —CH(CH,),-H 131-136 5
