182942. lajstromszámú szabadalom • Oximszármazékokat tartalmazó antidotum- és herbicid készítmények és eljárás az antidotum előállítására
1 182 942 2 A találmány tárgya új oxim-származékokat tartalmazó antidotum-készítmények, továbbá herbicid hatóanyagot és az új oxim-származékokat tartalmazó herbicid készítmények. A találmány tárgya továbbá eljárás az oxim-származékok előállítására. Az új oxim-származékok az (P) általános képlettel jellemezhetők. A képletben Rí ’ hidrogén- vagy halogénatom, R2’ hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport és Q’ jelentése — (Qi’) általános képletű csoport, a’ értéke 1, 2 vagy 3, és R3’és R4’egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen szubsztituálatlan vagy 1—3 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoportoí alkotnak, — (Q2 ’) általános képletű csoport, R5 ’ hidrogénatom, és R6’ amino-, karbamoil- vagy 2—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy R5’ésR6’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkotnak, vagy — (Q3 ’) általános képletű csoport, R7 ’ szubsztituálatlan vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport. A halogénatom jelentése lehet fluor-, klór-, brónt- és jódatcm. Az alkilcsoport például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, valamint a magasabb homológok: amil-, izoamil-, hexil-, heptil-, oktilcsoport, és az összes izomerjeik. Az (P) általános képletű vegyületek a következő módon állíthatók elő: a) az olyan (P) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí ’, Rí ’ és Q’ a fenti, azonban a Q2’ csoport R$ ’ szubsztituense aminocsoporttól eltérő, valamely (IP) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — Rj’, R2’és Q’ a fenti, Hal halogénatom és Me hidrogénatom vagy fémkation, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfémkation — b) az olyan (P) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí’ és R2’ jelentése a fenti és Q’ jelentése olyan (Q2 ’) csoport, amelyben R6 ’ aminocsoport, valamely (IV’) általános képletű vegyületet — R( ’ és R2 ’ a fenti és R8’ hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport — R5’jelentése a fenti — reagáltatunk. A (IV’) általános képletű vegyületek az a) eljárással azonos módon állíthatók elő. A reakció a részt vevő anyagokkal szemben inert oldószer jelenlétében vagy oldószer nélkül is végbemehet. Oldószerek például a következők: alkoholok, például az etil-alkohol, ketonok, például az aceton, nitrilek, például az acetonitril, N,N-dialkilezett amidok, például a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, piridin, valamint ezeknek az oldószereknek az elegyei. Azokban az esetekben, mikor Me jelentése hidrogénatom, a reakciót egy bázis jelenlétében végezzük. Alkalmas bázisok például a következők: szerves bázisok, például az alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, hidridjei, karbonátjai és hidrogén-karbonátjai, valamint tercier aminok, például valamely trialkil-amin (például a trietil-amin) és a piridin. A reakció hőmérséklete 0° és 150 °.C közötti, előnyösen 10° és 80 °C közötti hőmérséklet. A reakciót normál nyomásnál és az a) eljárásnál adott esetben nitrogénatmoszférában vezetjük. A (IP) általános képletű vegyületek önmagukban ismert módon állíthatók elő. Az (P) általános képletű vegyületek más önmagában ismert eljárásokkal is előállíthatok (J. für Prakt. Chemie 66. 353; Pharm. Zentr. Halle 55, 735; J. Med. Chem. 20, 1199). A sók is önmagában ismert módon állíthatók elő. Az (P) általános képletű vegyületeket alkalmas hordozó és/vagy más adalékanyagokkal együtt alkalmazzuk. A hordozó és adalékanyagok szilárd vagy folyékony halmazállapotú ak lehetnek és megfelelnek a formálási technikában szokásos anyagoknak, így például lehetnek természetes vagy regenerált anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, rögzítőszerek, kötőanyagok vagy trágyázószerek. A kereskedelmi forgalomban alkalmas szereknél a hatóanyag-tartalom 0,1—80%. Az (P) általános képletű vegyületeket az alábbi formájú, alkalmazásra megfelelő készítményekké lehet feldolgozni (a zárójelben megadjuk a hatóanyag előnyös mennyiségeit súly%-ban kifejezve): Szilárd készítmények: porszerű és kiszórásra alkalmas (10%-ig) granulátum, borítógranulátum, impregnálógranulátum és homogéngranulátum, tabletta (1—80%); F olyékony készítmények: a) vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátum: permetezésre alkalmas por (nedvesíthető por) és paszta (kereskedelemben 25—90%, használatra kész oldatnál 0,01-15%); emúlzió- és oldatkoncentrátum (10—50%); használatra kész oldatnál (0,01 — 15%); b) oldat (0,1—20%); aeroszol. Ezek a szerek is a találmány tárgykörébe tartoznak. Antidotumként a szakemberek már különböző típusú anyagokat javasoltak. Ezek bizonyos herbicidek (gyomirtószerek) káros hatását specifikusan ellensúlyozzák, azaz a kultúrnövényeket védik anélkül, hogy a herbicidek gyomnövényekre gyakorolt hatását észrevehetően befolyásolnák. Az ellenanyag, melyet védőanyagnak is nevezhetünk, a kultúrnövények vetőmagjainak előkezelésére (magvak vagy dugványok csávázása) vagy a vetés előtt önmagában, vagy a herbiciddel együtt tankkeverékként a növények kikelése előtt vagy után egyaránt alkalmazható. A kikelés előtti kezelés magába foglalja a vetéshez előkészített (ppi = „pre plant incorporation”), valamint a már bevetett, de még ki nem hajtott vetésterület kezelését. így az 1 277 557 számú angol szabadalmi leírás a búza és cirok magjainak, illetve palántáinak kezelését ismerteti bizonyos oxámsav-észterekke! és -amidokkal N-(metoxi-metil)-2’,6’-dietil-klór-acetamid (alaklór) okozta káros hatás ellen. Más irodalmi források is (1 952 910 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás (OS), 2 245 471 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás (OS), 2 021 611 számú francia szabadalmi leírás) ismertetnek ellenanyagokat, melyek alkalmasak gabona, kukorica- és rizsmagoknál a gyomirtó aktivitással rendelkező tiokarbamátok okozta káros hatás elleni védekezésre. Az 1576 számú Német Demokratikus Köztársaság-beli szabadalmi leírásban és a 3 131 509 számú Egyesült Államok-beli szaba-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
