182935. lajstromszámú szabadalom • 2-klór-6-nitro-anilineket tartalmazó gyomírtószerek és eljárás 2-klór-6-nitro-anilinek előállítására
1 182 935 2 3. példa 2-Klór-3-(fenil-tio )-6-nitro-N-metil-anilin 4,4 g (0,02 mól) 2,3-diklór-6-nitro-N-metil-anilin 50 ml acetonitrillel készült oldatához 2,9 g nátrium-tio-fenolátot adunk. A reakcióelegyet 1, 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk és a maradékot kloroform és víz elegyével kirázzuk. A kloroformos réteget elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. 6 g barnás olajat kapunk, amelyet izopropanolból kristályosítunk. 4 g cím szerinti vegyületet kapunk sárga kristályok alakjában. Kitermelés 67,5%. Olvadáspontja 79 °C. 4. példa 2-Klór-3-(3-klór-fenoxi)-6-nitro-trifluor-acetanilid 90 g 2-klór-3-(3-klór-fenoxi)-6-nitro-anilint 500 ml toluolban részben feloldunk. Az oldathoz 15 perc alatt keverés közben hozzácsepegtetünk 70 g trifluor-ecetsavanhidridet. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot 300 ml éterben feloldjuk és a terméket benzollal eldörzsölve leválasztjuk, leszívatjuk és szárítjuk. 101 g (85%) világosdrapp árnyalatú, kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 99-101 °C. 5. példa 1,1 -Dimetil-3-(2-klór-3-fenoxi-6-mtro-fenil)-formamidin 7,9 g 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilint 10 ml dimetilformamidban és 10 ml dimetil-formamid-dimetil-acetálban 8 óra hosszat 100-110 °C-on melegítünk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban 90 °C-on bepároljuk. Vörösesbarna, viszkózus terméket kapunk, ami körülbelül 0 °C-on megszilárdul. Elemi összetétel (%-ban): Számított: C 56,34%, H4,41%, N 13,14%, Cl 11,09%; talált: C 56,34%, H 4,39%, N 13,17%, Cl 11,09%. 6. példa 2-K!ór-3-(4-klór-fenoxi)-6-nitro-N-(2-klór-etil)-anilin 4.5 g 2-klór-3-(4-klór-fenoxi)-6-nitro-N-(2-hidroxietil)-anilint feloldunk 40 ml toluolban és hozzáadunk 2,9 g foszfor-pentakloridot, amelynek hatására felmelegedés és gázfejlődés indul meg. 30 perc múlva a reakcíóelegyet vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kirázzuk és bepároljuk. 3,6 g barnássárga olajat kapunk. Kitermelés 76%. Rf-értéke: (a) 0,60 (aceton és heptán 1:1); (b), 0,48 (toluol). 7. példa 2-Klór-3-(fen il- tio )-6-nitro-an ilin 103.5 g (0,5 mól) 2,3-diklór-6-nitro-anilint és 72,5 g (0,55 mól) nátrium-tiofenolátot feloldunk 800 ml acetonitrílben és 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet az 1. példa bi ) pontja szerint dolgozzuk fel. 108 g (77%) okkersárga, kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 144—146 °C. 8. példa 2-Klór-3-( 3-klór-fenoxi j-6-n itro-anilin 103.5 g (0,5 mól) 2,3-díklór-6-nitro-anilint és 82,8 g nátrium-3-klór-fenolátot 500 ml dimetil-formamidban 1 óra hosszat 100 °C-on melegítünk. A reakcióelegy bepárlása után a maradékot kloroformban feloldjuk, vízzel mossuk és a szárított kloroformos oldatot bepároljuk. A kapott olajos maradékot körülbelül 700 ml meleg izopropanolban feloldjuk. Lehűlés után a cím szerinti vegyület kikristályosodik. 90 g okkersárga kristályos terméket kapunk, amely 101—102 °C-on olvad. 9. példa 2 -Klór-3-( 4-fluor-fenox i )- 6-n itro-N-etil-anilin 23,5 g (0,1 mól) N-etil-2,3-diklór-6-nitro~anilint 250 ml térfogatú háromnyakú lombikban feloldunk 150 ml dimetil-szulfoxidban. 12,3 g (0,11 mól) 4-fIuorfenol és 15,2 g (0,11 mól) kálium-karbonát hozzáadása után a reakcióelegyet 5 óra hosszat 80°C-on keverjük. A lehűlt oldathoz lassan jeges vizet adunk, és a kivált terméket leszívatás után izopropanolból átkristályosítjuk. 17 g okkersárga kristályos terméket kapunk. Kitermelés 54,7%. Olvadáspontja 69—70 °C. Az előző példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő a III. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-95 s% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált 2-klór-6-nitro-anilint tartalmaz — a képletben A hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, hidroxi(2—4 szénatomos alkil)-csoportot, allil- vagy trifluor-acetil-csoportot, B hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, vagy A és B e©mtt =CH—N(CHa)2 csoportot jelentenek, R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, metilvagy metoxicsoportot és X oxigén- vagy kénatomot jelent — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen mesterséges vagy természetes ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer — legalább egyikével együtt. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilint tartalmaz. 3. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 2-klór-6-nitro-anilinek előállítására — a képletben A hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, klóratommal vagy hidroxilcsoporttal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy trifluoracetil-csoportot; B hidrogénatomot, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent vagy A és B együtt 4- vagy 5-tagú alkilénláncot alkot, amely oxigénatommal, =NH vagy =NCH3 csoporttal lehet megszakítva, vagy -CH -N(CH3)2 csoportot jelentenek, azzal a feltétellel, hogy A és B egyidejűleg nem jelenthet hidrogénatomot; R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, trifluor-metil-, metil- vagy metoxicsoportot és X oxigén- vagy kénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletű fenolt vagy tiofenolt — ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek — adott esetben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
