182928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(trifluor-metil-imino)-tiazolidin-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó fungicid szerek
1 182 928 2 kovafölddel finom porszerű keverékké alakítjuk (lásd a VII. táblázatot). A búza-vetőmagot kg-onként 5 g Tilletia caries spórájával szennyezzük. A szennyezett vetőmagot zárt üvegedényben, a csávázó anyaggal összerázzuk. A vetőmagot 5 nedves agyagra visszük fel, erre egy réteg törmeléket és 2 cm vastag mérsékelten nedves komposzt földet rétegezőnk, majd az egészet 10 napig hűtőszekrényben 10 °C hőmérsékleten optimális csírázási feltételek mellett tároljuk. 10 Ezt követően a gabonamagvakon mikroszkóp segítségével ellenőrizzük a spórák csírázását. A kiindulási spóraszám 100 000/gabonaszem; a hatás annál kedvezőbb, minél kevesebb spóra található az egyes gabonaszemeken. 15 Az eredményeket a VII. táblázat foglalja össze. A kísérleti eredményekből kitűnik, hogy az alábbi vegyületek az ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak: 1,17, 22 előállítási példák szerinti vegyületek. VI. Táblázat Csírakezelés vizsgálata (gabonalisztharmat) védőhatás Hatóanyag Hatóanyag- Fertőzés koncentrá- %-ban ció a per- a kontroll metlében, növényekhez súly %-ban viszonyítva Kezeletlen kontroll CH2-NH-CS-S 1 Zn CH2-NH-CS-S^ (ismert) 100 0,025 100 34. példa szerinti (34) képletű vegyidet 0,025 0,0 40 Előállítási példák 1. példa 19,3 g (0,1 mól) acetecetsav-tioanilidet és 15 g (0,36 45 mól) nátrium-fluoridot 120 ml acetonnal szuszpendálunk, majd ehhez keverés és jeges hűtés mellett 5—15 °C hőmérsékleten 23 g (0,1 mól) bisz(trifluor-metil-imino)VII. Táblázat Vetőmag csávázásának vizsgálata (búzakőüszög) Ható-Felhasz-Fertőzés anyagnálásra %-ban a koncentkerülő kontroll Hatóanyag ráció a csávázó növénycsávázószer hez szerben mennyiviszosúly% sége nyitva kezeletlen kontroll — — 10 CH2-NH-CS-S. 1 Zn (ismert 1 n 1 0,5 CHj-NH-CS-S^ vegyület) 1. példa szerinti, (1) képletű vegyület 10 1 0,005 17. példa szerinti, (17) képletű vegyület 22. példa szerinti, 10 1 0,005 (22) képletű vegyület 10 1 0,005 oxálsav-difluoridot csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hoszszat szobahőmérsékletén keverjük, szűrjük, majd meleg acetonitrillel mossuk. Az így kapott elegyet jégre öntjük, leszívatjuk, víztel bőségesen utánmossuk, majd a maradékot etil-alkoholból átkristályosítjuk. 32 g 2-(acetil-metilén)-3-fenil-4,5-bisz(trifluor-metil-imino)-tiazolidint kapunk. Op.: 189-191 °C. Hozam: 84%. A kiindulási termék előállítása: 160 ml acetil-acetont, 400 ml abszolút étert továbbá 23 g finomra vágott nátriumot szobahőmérsékleten 2 és fél óra hosszat keverünk. Ezt követően szobahőmérsékleten az elegyhez 135 g fenil-mustárolajat csepegtetünk, majd 60 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez 120 ml abszolút metanolt adunk és 20 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követően az elegyet 200 ml jeges víz és 200 ml 10%-os nátronlúg elegyével felvesszük. Az étert ledesztilláljuk, a vizes oldatot 0 °C hőmérsékletre való hűtés közben 10%-os sósav-oldattal semlegesítjük. A csapadékot szűréssel eltávolítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk majd széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ily módon 157 g acetecetsav-tioanilidet kapunk. Op.: 56-58 °C. Az 1. példában leírt módon állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket is. 50 VIII. Táblázat Példaszám R1 R2 R3 Olvadáspont °C 2 (1) képletű csoport H-CO-OCH3 165-167 3 (2) képletű csoport H-CO-OCH3 164-165 4 (3) képletű csoport-CO-OC2H5-CO- OC2Hs 220-222 5 (3) képletű csoport H (6) képletű csoport 224-225 6 (3) képletű csoport CH (7) képletű csoport 286-287 7 (3) képletű csoport CN-CO-OC2H5 205-206 8 (3) képletű csoport H (8) képletű csoport 207 9 (4) képletű csoport H-CO-OCH3 151-152 10 (5) képletű csoport H-co-och3 167-168 11 (3) képletű csoport H (9) képletű csoport 226-227 12 (3) képletű csoport H (11) képletű csoport 196-197 1
