182904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil-1,3-oxazolidin-2,4-dion-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 182 904 2 Y jelentése a fent megadott, reagáltatunk. A tercier bázis az intermedierként keletkező (IV) általános képletű karbamát, mely képletben A, R, R2 és Y jelentése a fent megadott, gyűrűzárását segíti elő. A reakciót az 1. ábrán szemléltetjük. 5 A találmány szerinti (II) általános képletű a-hidroxiészter-származékok nem költséges nyersanyagokból könnyen előállíthatók. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek erős fungicid hatással rendelkeznek. A találmány szerinti 10 (I) általános képletű vegyületek fungicid hatása az ismert N-(3,5-diklór-fenü)-l,3-oxazolidin-2,4-dion-származékok fungicid aktivitását felülmúlja (lásd II., III., IV. táblázat). A találmány részleteit az alábbi példákkal illusztráljuk, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét a példákra 15 korlátoznánk. 1. példa N-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-(etoxi-karbonil) -1,3- oxazolidin-2,4-dion előállítása (I. táblázat, 4. sz. vegyület) 37,6 g 3.5-(diklór-fenil)-izocianátot és 38 g dietilmetil-tartronátot (2-metil-2-hidroxi-malonsav dietil-észter) 1 liter benzolban oldunk. A kapott oldatot 3 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 1 ml trietil-amint „ adunk hozzá és 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A szilárd maradékot etilalkoholból átkristályosíljuk. 45 g terméket kapunk fehér tű formájában, olvadáspont 109-110 °C. Az I. táblázatban megadott vegyületeket azonos módon állítottuk elő. 2. példa A találmány szerinti vegyületek biológiai aktivitása a) in vitro aktivitás 35 A vizsgált vegyületek aktivitását a vegyületek növekvő mennyiségét tartalmazó táptalajon tenyésztett gombák növekedési százalékának becslésével határoztuk meg. A vegyületek aktivitását dimetil-szulfoxiddal, illetőleg tween 20-szal képzett diszperziójuk formájában hatá- 40 roztuk meg oly módon, hogy a végső koncentráció a dime til-szulfoxidos szuszpenzióban 0,5 %, a tween 20-szal készített diszperzióban 0,01% volt. Gombatörzsek, mint például Botrytis cinerea, Monilia fructigena, Pénicillium italicum és Aspergillus parassi- 45 ticum spóra és micélium-szuszpenziójának 1 cseppjét agar-ral kezelt táptalaj (PD Agár, Difco gyártmány) tartalmazó Petri-kapszula közepére cseppentjük, ily módon egy köralakú inoculumot kapunk. 4 napos 25 °C-on való tenyésztés után megmérjük a kifejlődött kolóniák átmérőjét, és kiszámítjuk a kezeletlen mintákra vonatkoztatva a növekedésgátlás százalékát. A Helminthosporium Maydis, Helminthosporium oryzae és Altemaria tenuis törzsek esetében a spóra, illetve mycelium szuszpenzió 100 pí-ét 10 cm3 paradicsomos húslevest (Difco) tartalmazó csőbe helyeztük, melyet vízszintesen tartottunk és 7 napig 25 °C-on inkubáltuk. Intenzív rázás után a csöveket függőleges-helyzetbe helyeztük, majd egymáshoz kapcsoltuk, és kiszámítottuk a fungi növekedés gátlásának százalékát. Az eredményeket a II. táblázatban ismertetjük. b) Botrytis cinerea-val szembeni preventív aktivitás paradicsom növényen Kondicionált körülmények között 25°C-on és 60% relatív nedvességtartalom mellett cserépben nevelt paradicsom növény levelének mindkét oldalát a vizsgálandó vegyidet 20 térf.% acetont tartalmazó oldatával bepermetezzük. 1 nap után a levél mindkét oldalát mesterségesen megfertőzzük Botrytis cinerea sárgarépa lé táptalajon tenyésztett (1 000 000 spóra/cm3) szuszpenziójával. A növényeket 24 órán keresztül telített nedvességtartalmú 26°C-on környezetben tartottuk, majd(6 napig (inkubációs idő) 26°C-os 70% relatív páratartalmú környezetben neveltük. A fertőzés mértékét vizuálisan határoztuk meg egy 100-0-ig terjedő skála alapján, ahol 100 az egészséges növényt, 0 a teljes mértékben fertőzött növényt jelenti. A kapott eredményeket a III. táblázatban ismertetjük.- c) Plasmopara viticola-val szembeni preventív aktivitás szőlőnövényen Kondicionált környezetben 25°C-on 60%-os relatív páratartalom mellett cserépben termesztett szőlőnövények (Dolcetto) leveleit mindkét oldalon a vizsgált vegyüld 20 térf.% acetont tartalmazó vizes oldatával bepermeteztük. A kezelés után 24 órával a levél alsó oldalát Plasmopara viticola conidium vizes szuszpenziójával (200 000 conidium/cm3) bepermeteztük, és a növényeket 24 óráig 21 °C-os telített páratartalmú helyiségbe helyeztük. Ezután a növényeket 7 napig 70% relatív páratartalmú 21 °C-os környezetben inkubáltuk. A fertő-II. táblázat In vitro fungicid aktivitás Vegyület Fungus dózis Botrytis c. 5 ppm Monilia fric. 5 ppm Pénicillium lt. 25 ppm Aspergillus par. 25 ppm Helminthosporium Maydis 25 ppm Helminthosporium oryzoe 25 ppm Alte maria tenuis 50 ppm 16 100 100 100 100 100 100 100 ' 4 100 100 ioo 100 100 100 100 9 100 100 100 100 100 100 100 10 100 100 100 100 100 100 100 Sclex (*) 100 100 80 70 60 70 30 Vinchlozoline (**) 100 100 100 100 100 100 80 (*)N-(3,5-diklór-fenil)-5,5-dimetil-oxazolidin-2,4-dion (a „Sclex” nevű kereskedelmi termék hatóanyaga). (**)N-(3,5-diklór-fenil)-5,5-dimetil-oxazolidin-2,4-dion (a „Vinchlozoline” nevű kereskedelmi termék hatóanyaga). 3
