182885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-alkén-származékok előlállítására
1 182 885 2 2. Ellenőrző példa Az 1. példánál leírtak szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy tributil-etil-ammónium-bromidot nem alkalmazunk, és az etil-3,4-dibróm-valerilát helyetti 1,4 g (0,055 mól) etil-4-bróm-2-valerilátot használunk. A reagenseket visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forralva reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 2 g (0,05 mól) nátrium-hidroxidot adunk hozzá és az elegyet további 30 percen át keverjük. Az elegyet a továbbiakban az 1. példánál ismertetett módon kezeljük és így 5,9 g etil-4-[4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenoxi]-2-penténoátot nyerünk. A kitermelés 31,0%. 3. példa Reaktorba 30 g etanolt betöltünk és 12,7 g (0,05 mól) 4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenolt, 15,8 g (0,055 mól) etil-3,4-dibróm-valerilátot, 8,7 g (0,063 mól) kálium-karbonátot töltünk hozzá. A keveréket visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forralva reagáltatjuk. A reakció lezajlását követően az etanolt a reakcióelegyből kidesztilláljuk, az elegyhez 50 ml toluolt adunk és a kapott oldatot vízzel mossuk. A szerves fázist 5 %-os sósavval és vízzel mossuk, majd az etil-3,4-dibróm-valerilátot és az alacsony forráspontú melléktermékeket 100 °C hőmérsékleten, csökkentett, 0,02—0,05 Hgmm (2,67—6,65 Pa) nyomáson kidesztilláljuk. Dy módon 15.6 g etil-4-[4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-2-penténoátot nyerünk (törésmutató, nf)0: 1,5175). A kitermelés 82,0 %. Az eljárást azonos célvegyület nyerése végett megismételjük azzal az eltéréssel, hogy a 15,8 g (0,055 mól) etil-3,4-dibróm-valerilát helyett 10,9 g (0,055 mól) etil-3,4-diklór-valerilátot alkalmazunk. Ily módon 73.6 %-os kitermelést érünk el. 3. Ellenőrző példa A 3. példa szerinti reakciót vezetjük le azzal az eltéréssel, hogy a 30 g etanol helyett 30 g klór-benzolt alkalmazunk. A reagenseket visszafolyató hűtő alatt6 órán át forralva reagáltatjuk, majd a keveréket szobahőmérsékletre hűtjük, 2 g (0,05 mól) nátriumhidroxidot adunk hozzá és további 30 percen át keverjük. A továbbiakban a keveréket az 1. példánál ismertetett módon kezeljük, és így 6,0 g etil-4-[4-(4-trifluormetil-fenoxi)fenoxi]-2-penténoátot nyerünk. A kitermelés 31,5 %. 4. példa Reaktorba 30 g tetrahidrofuránt betöltünk és 12,7 g (0,05 mól) 4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenolt, 14,3 g (0,055 mól) 3,4-dibróm-valeriánsavat és 16,6 g káüumkarbonátot töltünk hozzá. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forralva reagáltatjuk. A reakció lezajlását követően a keverékből a tetrahidrofuránt kidesztilláljuk, az elegyhez 50 ml klór-benzolt adunk, majd tömény sósavat keverés közben hozzáadva az elegyet savanyítjuk. A vizes fázist elkülönítjük, a szerves fázist vízzel mossuk, majd a klór-benzolt és az alacsony forráspontú melléktermékeket 100 °C hőmérsékleten, csökkentett 0,02-0,05 Hgmm (2,67-6,65 Pa) nyomáson kidesztilláljuk, és ily módon 13,2 g 4-[4-(4-trifluormetil-fenoxi)fenoxi]-2-penténsavat nyerünk (törésmutató: np° = 5 = 1,5284). Akitermelés 75 %. 5- 78. példa 10 Az 1. példában vagy a 3. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy különböző fenol vegyületeket és különböző dihalogén vegyületeket reagáltatunk, s így a megfelelő származékot nyerjük. A reagenseket az 5—41. példáknál (1. változat) az 15 1. példa szerint tributil-etil-ammónium-bromid jelenlétében, a 42—78. példáknál (2. változat) a 3. példa szérűit etanolban mint poláros oldószerben reagáltatjuk. A kiindulási anyagokat az 1. táblázatban, a termékként kapott fenoxi-alkén származékokat, azok fizikai 20 tulajdonságát és kitermelését a 2. táblázatban foglaljuk össze. 25 1. táblázat Kiindulási anyagok 30 Példa száma 1. 2. váltó- váltotozat tozat F enol vegyület Dihalogén vegyület 35 5. 42. 4-(4-klór-fenoxi)fenol n-butil-2,4-dibromvalerilát 6. 43. 4-(2,4-diklór:fenoxi)fenol 3,4-dibrom-valeriánsav 7. 44. 4-(4-bróm-2-klórfenoxi)-fenol izopropil-3,4-di-brom-valerilát 40 8. 45. 4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenol etil-3,4-dibrómvalerilát 9. 46. 4-(2-trifluormetilfenoxi)-fenol etil-3,4-dibrómkapriolát 45 10. 47. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol allil-2,4-diklórvalerilát 11. 48. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol n-butil-3,4-diklórvalerilát 12. 49. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol etil-3,4-dibróm-tiovalerilát 50 13. 50. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol 3,4- dibróm-valeriánsavamid 14. 51. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol n-ok til-3,4- dibrómvalerilát 55 15. 52. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol szek-butil-2,4-diklórvalerilát 16. 53. 4-(4-jód-fenoxi)-fenol etil-4-bróm-3-klórvalerilát 17. 54. 4-(4-bróm-fenoxi)fenol etil-3,4-dibrómvalerilát 60 18. 55. 4-(4-trifluormetilfenoxi)-fenol n-butil-3,4-dibrómtiovalerilát 19. 56. 4-(2-bróm-fenoxi)fenol 3,4-dijod-valeril-N-izopropilamid 65 20. 57. 4-(4-klór-fenoxi)fenol 2,4- dibróm-valeriánsav-anilid 4
