182857. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazin-5-on-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 182 857 2 CH2Cl2-vel hígítjuk és hűtés közben a pH-t 6-ra állítjuk be vizes NaOH-val. A CH2Cl2-oIdatot ezután bepároljuk. Ekkor 181 g (= 98,9 %-os kitermelés) ( l-metil-ciklopropil)-glioxilsav-terc-butil-amid marad vissza, amelynek az olvadáspontja 80°. Analízis Számított: C 65,5; H 9,3; N 7,65 % Talált; 65,2; 9,4; 7,45% b) 4-amino-6-(l-metil-ciklopropil)-3-merkapto-1,2,4-1riazin-5-on előállítása 183 g ( l-metil-ciklopropil)-glioxilsav-tcrc-butiI-amidot és 112 g tiokarbohidrazidot hozzáadunk 1 liter 1 n HCl-oldat és 1 liter etanol elegyéhez. Az egészet 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána lehűtjük, 2 liter vízzel hígítjuk és a kristályokat porcelánszűrőn leszívatjuk. Ekkor sárga csillogású fehér kristályokat kapunk, amelyeket szárítunk. Ily módon 152,6 g termékhez jutunk, amely az elméleti kitermelés 77,1 %-a. Op. 137-138°. Analízis C7H10N4O2 képletre (mólsúly = 198) Számított: C 42,4; H 5,05; N 28,3; S 16,16 % Talált: 42,2: 5.!; 28.1: 16,1 % I) Metili’zes 4-anwio-ő-i /-metil-cikloprnpil)-3- - i unni 1- tio) - I ,2.4-1 rtazin-3-on vegyidet te 198 g b) pont szerint előállított v együletet felokiunk 500 ml 2 n NaOH-oldatban, majd az oldalhoz hozzáadunk 500 nil metanolt és 150 g metil-jodidot. Az elcgyet 6 óra hosszat 20—30°-on keverjük, a keletkező kristályokat lesztvatassal elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Ily módon 174,5 g végterméket kapunk (40 -on vákuumban szárítva) fehér kristályok alakjában. Op. 1 15—1 16°. Kitermelés az elméleti hozam <82,3 %-a. Analízis (mólsúly = 212) Számított: C 45,3; H 5.7; N 26,4; S 15.1 % Talált : 45.3: 5.8; 26.1 ; 15,3 % 2. példa a ) / -eiil-eikiopropankarbonsav-ciiirad előállítása 90.5 g 1 - etil - ciklopropánkarbonsav - kloridot UH)..nvi 1:1 aránvú acetonitnl:triklór-etilén-elegyben 79.3 gC'uCN-nel 12 óra hosszat 80°-on keverünk. Ezután a lehűtött szuszpenziót szűrjük, a szűrletet teljesen betöményítjük és a maradékot desztilláljuk, iÍv módon 65 g színtelen 1-etil-ciklopropánkarbonsav-cianidot kapunk, amely folyékony anyag. 1 p....... = 88°. b) (l-etil-ciklopropil)-glioxilsav-terc-butil-amid előállítása 12,3 g 1-etil-ciklopropánkarbonsav-cianid 13 g terc-butanol és 13 ml metilén-klorid elegyével készített oldatához 10 perc leforgása alatt 0-5°-on hozzácsepegtetünk 10 g 98 %-os kénsavat. Ezt követően az oldatot 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána 2 ml vizet adunk hozzá és további 30 percig keverjük. Az oldatot 80 ml 2 n NaOH-oldattal 6-os pH c léréséig lúgosítjuk és a szerves fázist elkülönítjük, majd az oldószert eltávolítjuk, a maradékot pedig 50 ml petroléterből (Fp. 40-65°) kikristályosítjuk. Ily módon 13,1 g fehér kristályos anyagot kapunk, amely tiszta (l-etil-ciklopropil)-glioxilsav-terc-butil-amid. Op. 37,5-39° c) 3-merkapto-4-amino-6-(l-etil-ciklopropil)-1,2,4-Tríazin-5(4H)-on előállítása 9,2 g tiokarbohidrazid-hidrokloridhoz 65 ml vízben hozzáadunk 12,7 g ( 1 -etil-ciklopropil)-glioxilsav-terc-butil-amidot 65 ml etanolban oldva. Az elegyet 8 óra hosszat 80°-on keverjük. Ekkor a termék egy része kiválik. A szuszpenziót 20°-ra hűtjük, 130 ml vizet adunk hozzá és 1 óra hosszat keverjük. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és 50 ml metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 8 g színtelen kristályos terméket kapunk, amely 3-merkapto-4-amino-6-( 1 etil-ciklopropil)-l,2,4-Triazin-5(4H)-on. Op. 177-179°. d) 3-(metil-tio)-4-amino-6-( I-etil-ciklopropil)■ l,2,4-Triazin-5(4H)-on előállítása 6 g 3-merkapto-4-amino-6-(l-etil-ciklopropil)-1,2,4-Triazin-5(4H)-ont feloldunk hidegen 14,2 ml 2 n nátrium-hidroxid és 20 ml víz elegyében. Az oldathoz hozzácsepegtetjük 4,8 g metil-jodid 35 ml metanollal készített oldatát. Az oldatot 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vizet teszünk hozzá és utána 50—50 ml ctil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk és teljesen bepárol juk. Az 5,7 g maradékot 70 ml toluoi-petroléter (40—60°) 1:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 4 g (1) képletű vegyületet kapunk fehér kristályos termék alakjában, amelynek az olvadáspontja 93-95°. 3. példa A 4-amino-6-( 1 -metil-ciklopropil)-3-(metil-tio)-1,2,4 Tria7in-5-on hatóanyagot tartalmazó szer hatását a következő módon határozzuk meg: Herbicid hatás a hatóanyagoknak a növények kikelése előtti (preemergens) alkalmazásánál. Üvegházban elhelyezett ládákban levő talajba haszonnövények, valamint egy- és kétsziklevelü gyomnövények magvait vetettük. A magvak elvetése után az (I) általános képletnek megfelelő, 5 és 10 % mennjiségű hatóanyagot tartalmazó herbicid szert és azonos hatóanyag-tartalmú kereskedelmi triazinon-származékot tartalmazó szert vittünk rá a talajra 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
