182842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-fenil-n'-szubsztituált-P-feniléndiamin-származékok előállítására
1 182 842 IV. táblázat 2 Példa NDHA MIBK hidráló-katalizátor Aktívszén spec. hamu Reakciótermékek súly% száma g ml Pd súly%/ NDHA súly% / NDHA felület % DBPPD ADA Ketimin NDHA fajta m2/g • 33* 20 150 2,0 0,1 _ _ — 63,0 15,5 16,0 ~2 34 20 150 2,0 0,1 50 RIO 900-950 0,7-0,75 86,5 4,65 4,5 <0,1 35 20 150 2,0 0,1 100 RIO 900-950 0,7-0,75 94,0 1,29 1,1 <0,1 36 20 150 2,0 0,1 100 RIO 900-950 0,7-0,75 95,5 1,12 0,9 <0,1 37 20 150 2,0 0,1 50 RIO t 1100 1,0 92,5 2,4 2,7 <0,1 38 20 150 2,0 0,1 50 RÍ 02 900 4,7 73,2 14,2 9,9 <0,1 39 20 150 2,0 0,1 50 R103 1000 0,72 89,5 4,5 3,28 <0,1 40 20 150 2,0 0,1 50 RIOó 950 0,53 86,5 5,6 5,4 <0,1 41 20 150 2,0 0,1 50 R106 1000 0,44 85,5 6,65 4,8 <0,1 42* 20 150 2,0 0,1 50 Merd pps. 1000-1050 0,63 88,5 4,5 4,0 <0,1 43* 20 150 2,0 0,1 50 állati 150 78,5 57,0 22,7 17,5 ~5 44* 20 150 2,0 0,1 50 eredem szén hársfából 300 3,65 29,5 26,9 40,0 ~2 előáll szén 45* 20 150 2.0 0,1 50 bükkfából 450 4,75 51,5 19,9 25,5 ~5 előáll szén összehasonlító példák V. táblázat Példa száma NDHA °ldószer ciklóhexanon ml ko-szolvens ml fajta Hidráló-katalizátor súly%/ NDHA Aktívszén , súly%/ NDHA Reakciótermékek süly% CPPD ADA C' NDHA ketimin 46 10 50 50 metanol 0.6 0.3 — — 25.2 25.6 48.5 3 47 20 100 100 metanol 0.6 0.15 10 50 94.5 0.8 1.5 0.1 48 30 150 150. metanol 1.8 0.30 10 33 96.5 <0,1 <0.2 <0.1 49 40 200 200 metanol 1.8 0.225 10 25 87.1 1.6 2.6-1 50 50 250 250 metanol 1.8 0.18 20 40 95,8 0,2 0.5 <0.1 51 60 300 250 metanol 2.16 0.18 20 33 90.1 2.9 4.8-0.5 52 70 350 250 metanol 2.16 0.15 35 50 93,5 0,6 0.95 <0.1 100 etanol 53 80 400 250 metanol 2,16 0.135 35 43,7 83,5 3.9 5.8-1 150 etanol 54 90 450 250 metanol 2,16 0,12 50 55 91,5 0.9 1,2-0.5 200 etanol 55 10Q 500 250 metanol 2.16 0.108 100 100 93.5-0.5 0.7-0.1 vagy semennyi friss hidráló-katalizátort kell a reakcióelegyhez adni az eredeti hatás biztosításához. A példák mutatják, továbbá azt is. hogy valamely közömbös oldószer (ko-szolvens) alkalmazása kedvező hatást fejt ki. minthogy a reakció során keletkező víz a reduktív alki- 55 lezéshez felhasznált ketonban kismértékben vagy egyáltalán nem oldódik és a ko-szolvens hozzáadása nélkül egy második vizes fázis képződésével kell számolni. A reakciót a 22—32. példáknál már leírt 1.5 literes készülékben végezzük. A reakció hőmérséklete: 75— 60 100 C. a hidrogén nyomása: 9-10 at, a reakció időtartama: 1.5 óra és a keverési sebesség: 1000—1500 fordulat/perc. Minden ciklus után a reakcióelegyből analitikai meghatározás céljára egy kis mintát veszünk le. és ezt követően visszük a következő 10 g p-nitrozo- 65 difenilhidroxilaminból (MDHA), 50 ml ciklohexanonból és a ko-szolvensből álló chargeot autoklávba. Minden egyes kísérlet után további mennyiségű aktívszén katalizátort vagy friss palládíum/szén katalizátort adunk az adagoló szelepen keresztül, a már hidrogén-nyomás alatt álló reakcióelegyhez. Ezeket a kísérleteket 10 cikluson keresztül megismételjük, ilymódon a ciklussorozat végéig összesen 100 g p-nitrozo-difenilhidroxilamint (NDHA) használunk fel. 56. példa (összehasonlítás) A 12 95 672. számú Nagy-Britannia-beli szabadalmi leírásban ismertetett 1. példa ismétlése 50 g p-nitrozo-difenilhidroxilamint (NDHA) 5 g, 7
