182829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás m-trifluormetil-anilin előállítására
1 182 829 2 nátriumhidroxid 200 ml vízzel készített oldatát adagoljuk. Ezt követően a reakcióelegyet 3 órán át forraljuk, majd vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A kétfázisú desztillátum alsó fázisaként leváló m-trifluormetil-anilint elválasztjuk. 1 óra alatt körülbelül 95 % m-trifluormetil-anilin vízgőzdesztillál. Ezután a reakcióelegyet 20 °C hőmérsékletre hűtjük, 50 ml toluolt adunk hozzá és 15 percig keverjük, majd a rétegeket elválasztjuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vákuumban desztillációval oldószermentesítjük. A desztillációs maradék 63,5 g m-trifluormetil-anilin. Kitermelés: 98,5 %. Forráspont: 80 °C/0,03 bar. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat: KieselgelHF 254 rétegen, eluálóelegy: n-hexán: kloroform: metanol = = 45:45:10, előhívás ultraibolya fényben, X = 254 mm, Rf = 0,45. A termék gázkromatográfiásán egységes, anyagtartalom: 100 %. (Kolonna: 2 m, üveg, töltet: 0V-101 3 %, az elpárologtató tér hőmérséklete: 180 °C,.a termosztát hőmérséklete: 140 °C, a detektor hőmérséklete: 200 °C, a detektor lángionizációs, sűrűség: l-,23 g/cm3). 2. példa 90 g gázkromatográfiásán 10 % orto-izomert tartalmazó 85 %-os m-trifluormetil-nitrobenzolhoz [a hasznos meta-izomer: 76,5 g (0,4 mol)] 200 ml vizet adunk, az elegyet felforraljuk, majd forrás és keverés közben az elegyhez 30 perc alatt 96,6 g (0,743 mol) 60 %-os, kristályvíz tartalmú szilárd nátriumszulfid és 2,0 g szilárd nátriumhidroxid 200 ml vízzel készített oldatát adagoljuk. Az elegyet 3 órán át forraljuk, majd vízgőzdesztilláljuk. 40 ml (49 g) vízgőzdesztillált terméket, melynek orto-izomer tartalma gázkromatográfiásán < 0,5 %, külön felfogunk, majd a vízgőzdesztillációt addig folytatjuk, amíg még szerves anyag válik le, ez még körülbelül 20 ml. A 20 ml utópárlat gázkromatográfiásán körülbelül 2 % orto-izomert tartalmaz. A 20 ml utópárlatot 25 ml toluolban oldjuk, majd az oldathoz 150 ml vizet és 8,9 g 37 %-os vizes sósav-oldatot adunk és 1 órán át keverjük. Ezután a rétegeket egymástól elválasztjuk, a vizes réteghez 25 ml toluolt adunk és 25 %-os vizes ammóniumhidroxid-oldattal a vizes rész pH-ját 9-re állítjuk. Az elegyet összerázzuk, a fázisokat elválasztjuk, a tiszta meta-izomert tartalmazó toluolos oldatot a 40 ml főpárlathoz adjuk és vákuumban oldószermentesítjük. A maradékként kapott m-trifluormetil-anilin súlya: ' 60,5 g. Kitermelés: 94 %. Az orto-trifluormetil-anilin szennyeződés gázkromatográfiásán < 0,5 %. Forráspont: 80 °C/0,03 bar. 3. példa 30 g, gázkromatográfiásán 10 % orto-izomert tartalmazó m-trifluormetil-nitrobenzolhoz (0,141 mól hasznos izomer) 60 ml vizet adunk, az elegyet felforraljuk és forrás és keverés közben az elegyhez 30 perc alatt 37,5 g (0,288 mol) szilárd, 60 %-os, kristályvíz tartalmú nátriumszulfid és 1 g szilárd nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 3 órán át forraljuk, majd vízgőzdesztilláljuk. A vízgőzdesztillátumként kapott 24,7 g, gázkromatográfiásán 0,5—1,0 % orto-izomert tartalmazó m-trifluormetil-anilinhez 450 ml vizet, 14,2 g 37 %-os (0,14 mól) vizes sósav-oldatot, 50 ml toluolt adunk és a kétfázisú elegyet 2 órán át 25 °C hőmérsékleten keverjük. Az alsó vizes fázist elválasztjuk és 25 %-os vizes ammóniumhidroxid-oldattal a pH-ját 9-re állítjuk. A leváló alsó szerves fázist elválasztjuk, a felső vizes részhez 50 ml toluolt adunk, 15 percen át keverjük, majd a felső szerves fázist elválasztjuk. A lúgosítást követően kapott két szerves fázist egyesítjük és vákuumban desztillációval oldószermentesítjük. így 20,8 g, gázkromatográfiásán izomermentes m-trifluormetil-anilint állítunk elő. Kitermelés: 92 %. Forráspont: 80 °C/0,03 bar. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás m-trifluormetil-anilin előállítására m-trifluormetil-nitrobenzol redukciója útján azzal jellemezve, hogy a redukciót alkálifémszulfiddal vagy ammóniumszulfiddal hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót vizes közegben hajtjuk végre. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót nátriumszulfiddal végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45
