182794. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5(6)-tiocianáto-benzimidazol-L-alkil-karbamátok és sóik előállítására
182.794 Â találmány tárgya aj eljárás /I/ általános képletü 5 /6/-tiocianáto-benzimidazolil-alkil-karbamátok ipari előállitására. Az /I/ általános képletben R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az /!/ általános képletü vegyületek hasznos közbenső termékek benzimidazol-tiolok és benzimidazol-diszulfidők előállítására, illetve önmagukban is hasznos termékek a növényvédelemben, mint fungicidek, továbbá az állat- és humángyógyászatban, mint anthelmintikumök. Az /I/ általános képletü vegyületek előállítására ipari körülmények között alkalmazható eljárás nem ismert. Az /!/ általános képletü vegyületek előállítási eljárását ismerteti a 169*272 sz. magyar szabadalmi leírás. E szerint az 5/6/-tiocianáto-2-karbometo3ciamino-benzimidazolt oly módon állítják elő, hogy l-amino-2-nitro-4-tiocianáto-benzolt tömény sósavban,-40 0°-on, nagy feleslegben vett ón/II/kloriddal redukálnak, a kapott l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt a reakcióelegy meglugositása után kloroformos extrakcióval kinyerik, majd vizes ecetsavas közegben l,5-bisz-/metoxikarbonil/-S-metil-izotiokarbamiddal metilmerkaptán fejlődés közben reagáltatják.'Az eljárásnak egyrészt a reagensek, /3n/II/klorid, l,5-bisz-/metoxikarbonil/-S-metil-izotiokarbamia7 magas ára^, másrészt környezetvédelmi szempontok miatt /merkaptan fejlődés, nehézfémsó alkalmazása/ csak laboratóriumi jelentősége van, ipari körülmények között nem jöhet számításba. A /II/ általános képletü 2-benziiaidazolil-karbamátok közvetlen rodánozása mind ez ideig nem volt ismeretes. Bár az irodalomban /S’.Patai: "The Chemistry of Cyanates and their Thio Derivatives "Phart 2. 857* oldal, 1977» Wiley; Pharmazie, 52 /4/, 199» /1977/..7 számos heterociklusos vegyület rodánozását ismertetik, a benzimidazol vegyületek körében nem hajtottak végre rodánozási reakciót. A /II/ általános képletü 2-benzimidazolil-karbamátok esetében még a rodánozáshoz kémiailag igen közelálló halogénesésre sincs irodalmi adat. Ennek az lehet az oka, hogy egyrészt az igen érzékeny karbarnát-csoport bomlásával, másrészt nemkivánt 4/7/-ssubsztituált melléktermékek keletkezésével kellett számolni, mivel a más tipusu 2-helyettesitett benzimidazolok halogénezése különböző termékekre, ig7 4/7/-halogén és 4/7/, 5/6/-halogén-benzimidazolokhoz vezet ^Ghem. Rév. 48, 490/1951/ / • Meglepő módon azt találtuk, hogy az /I/ általános képletü 5/6/-tiocianáto-benzimidazolil-karbamátok a /II/ általános képletü benzimidazolil-karbamátoknak klórgázzal és rodanidokkal végzett szelektiv rodánozásával ipari méretekben is nagy tisztaságban /99%/,» magas kitermeléssel /905V állíthatók elő. A nagy tisztaság következtében a találmány szerinti eljárással előállított 5/6/-tiocianáto-ben3imidazolil-karbamátok további tisztítás nélkül felhasználhatók az anthelmintlkus hatású 5/6/-alkiltio-benzimidazolil-alkilkarbarnátok előállítására. A találmány szerint az /!/ általános képletü 5/6/-tioclanáto-benzimidazolil-alkil-karbamátokat - mely képletben R2 jelentése a fentiekben megadott - oly módon állítjuk elő, hogy valamely /II/ általános képletü benzimidazolil-alkil-karbamátot - mely képletben í?2 jelentése a fent megadott - klórgázzal és valamely /III/ általános képletü rodaniddal, mely képletben R4. jelentése fématom -' reagáltatunk. A /II/ általános képletü kiindulási vegyületek. nagyipari termékek ismert módon, egyszerűen és gazdaságosan allitha-2
