182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.792

12. példa

A 10. példában leírtak szerint jártunk el kiindulási anyagként 200 mg /0,57 mmól/ 2-formtl-7-hidroxi-l-/3-hidroxi-4- -mótoxibenzll/-6-netoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint, oxidálószerként 220 mg /0,68 mmól/ I ,I-bisz-/acetoxi/-jódbenzolt alkalmazva 280 mg /1,72 mmól/ triklórecetsav jelenlétében. A reakció eredményeként 15 mg /7,5 konverzió/ N-formil-norszalutaridint és 102 mg /51 %/ változatlanul maradt N-formil-norretikulint kaptunk.

Az N-formil-norszalutaridin kitermelése 15,3 %. op: 226-228 °C /etilacetátból/

II? /KBx/s 5400-5250 cm-1 /OH/, 1690 /C=0/, 1675 /N-0=0/, 1640 /G=C/, 1610 /Ar/

UV /OH.OH/í 242 nm /lg." = 4,55/

p 274 ;nm /lg., = 5,70/

H-NÎ.IH /mSO-dç/iv 5,72 /a,5H, OCH*/, 5,89 /s, 5H, CGH^/,

4,80, 5,58 /m,m, III, Cq-H/, 6,28, 6,56 /s,s, lH.Gg-H/,

6,64 /d,J=6Hz, 1H,C2-H7, 6,85 /d, J=6Hz, 1H, CL-H/,

7,72 /a, 111,0.-11/, 8,20 /s, 111, OH/, 8,08, 8,25 /a,a, 1H, <310/ ?

MS: m/e /%/ 541 /52/, 524 /4,5/, 525 /2,5/, 315 /I5/ 285 /56/,

270 /94/, 269 /100/.

13. példa

A 10 példában leírtak szerint jártunk el a táblázatban feltüntetett savak ill. sók jelenlétében végezve I,I-bisz-/acetoxi/-jódbenzollal az oxidativ gyürüzárást.

•

Alkalmazott sav

Mennyis égé

s uly mmól /rag/

Termék

%-a/konverzió/

Tr ifluorecetsav Piridinium-I50

1,3

24-trlfluoracetát

330

1,7

26

Diklórecetsav

220

1,7

23

Dibrómecetsav

360

1,7

22

Honoklórecetsav

520

3,4

7

Ecetsav

260

4,3

3

Pikr insav

300

1,3

27

Pir i din ium-p ikrát

400

1,3

26

o-nitro-fenol

360

2,6

2

p-nitrobenzoesav

500

3,0

3

A reakciókban kapott l-brón-N-etoxikarbonil-norszalutaridin fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai minden megegyeztek a 4. példában kapott termék adataival.

14. példa

A 10. példában leirtak szerint jártunk el, de nem adtunk

9