182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására
182.792 ^ •A.tS.jv X UUClÜv I noa képletü vegyületek nem. tők elő, éa még az igen drag-acetáttal végrehajtott oxidációjának eredményeként, szalutaridin-azáxmazekok képződését nem tudták kimutatni. /Heterocyclea 3, 1005 /1975/7-Megállapítható, hogy az ismert eljárásokkal az I általávagy igen kis termeléssel állithaiga talllum-trisz-trifluor-acetáttal is csak 25,% alatti termeléssel állíthatók elő. Találmányunk alapja az a meglepő felismerés, hogy a II általános képletü vegyületeket jód/lll/-vegyületekkel oxidálva az I általános képletü vegyületek az irodalomból ismert eljárásokénál lényegesen magasabb kitermeléssel állíthatók elő. és előállithatók a 6’-halogén-norretikulinokból is. Másrészről az általunk használt oxidalószerek gazdaságosabban állíthatók elő, mint az irodalomból ismert, legnagyobb kitermelést eredményező tallium-trisz-trifluoracetát. Ugyanakkor a találmányunk szerinti eljárás nyomán a nemkivánatos aporfinváza3-vegyületek a xeakcióelegyben csak nyomokban mutathatók ki. Előnyösnek találtuk az R helyén 1-4 szénatomos alkanoil-csoportot /például acetil-, propionil-, formil-caoportot/ valamint 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot /például metoxi-, etoxi-, i-propiloxi-, tercierbutoxi- vagy 2,2,2-triklóretoxi karbonil-csoportot/tartalmazó, I általános kepletü vegyületek előállítását a megfelelő II általános képletü vegyületből. Oxidálószexként előnyösen használhatunk valamely VII vagy VIII általános képletü vegyületet. Az Y helyén klóratomot tartalmazó^ a VI általános képletü vegyületek azükebb körét képező X általános képletü oxidálóazerek újak. Ezen uj vegyületek egyrészt a J.Org.Chem. USSR 10. 294 /1974/ alatti publikációban megadott módszerrel analóg módon állíthatók elő, melyben nagy feleslegben alkalmazott trifluor-ecetsavval reagáltattak J,J-bisz-/acetoxi/-jód-benzolt. Másrészt úgy találtuk, hogy a VI általános képletü vegyületek előnyösebben állíthatók elő, ha abszolút kloroformban trihalogén-ecetsavanhidriddel reagálhatjuk a megfelelő, IX általános képletü vegyületet. Felismerésünk szerint a II általános képletü vegyületek oxidációja úgy is eredményesen elvégezhető, ha a VI általános képletü vegyületet - a fenti módon - a reakcióelegyben állítjuk elő. Eljárásunk előnyös foganatositáai módja szerint olyan VI és IX általános képletü vegyületet alkalmazunk oxidálószerként, amely Ar helyén fenil-csoportot tartalmaz. Az oxidációs reakció lezajlása után VI és IX általános képletü oxidálószerek értékes alapanyaga, a jódbenzol illetve a megfelelő Ar-jodid elkülöníthető és újra felhasználható. Oxidálószerként ugyancsak előnyösen használhatók fel az uj, VIII általános képletü jód/I/-vegyületek is, amelyek valamely, Ar helyén előnyösen fenil-csoportot tartalmazó VI általános képletü vegyületből állíthatók elő, a megfelelő kvaterner ammónium-jodiddal /például tetraetil-ammonium-jodiddal/ való reagáltatasukkal. A VIII általános képletü vegyületek közül előnyösen használhatók fel az R^- helyén 1-6 szenatomos alkilcsoportot, előnyösen etil-csoportot Y helyén pedig klór-, flupr- vagy brómatomot tartalmazó vegyületek. A VIII általános képletü vegyületek különösen előnyösek 3
