182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.792

tegkromatogxáf ia segítségével a faterméket és a változatlanul maxadt kiindulási anyagot elválasztjuk. A termék 18,1 ml N-/ terciei.'-butoxi-karbonil/-nors zalutar idin és 55 ml H-/terciex-but oxi-kar bonil/-nor r et ikulin.

1 H-1IMR /CDClj/; 1,48 /s, 9H, /GII^/^C-OOG-/, 3,74 /s, 3H,

OCII^/, 3,90 /s, 3H, OCHj/, 5,08 /m, 1H, Cg-H/,

6,24 /s ,111, C8-I1/, 6,23 /a, 1H,0H/, 6,65 /d, 7=8 Hz, 1H, C-l-H/, 6,70 /d, J=8 Hz, III, Cp-H/, 7,54 /s, III, C5-H/.

M3: m/e /%/ 413 /10Al/, 358 /23/, 357 /73/, 356 /IC/ 340 /3/, .

339 /7/, 329 /10/, 314 /2C/, 313 /73/, 312 /22/, 310 /3/, 298 /23/, 297 /12/, 296 /22/,295 /6/,

286 /10/, 285 /34/, 284 /35/, 283 /33/, 282 /13/, 281 /20/, 280 /?/, 271 /21/f 270 /73/, 269 /65/, 268 n/, 258 /7/, 255 /13/, 254 /ll/, 253 A3/, 252 /7/, 242 /7/, 241 /7/, 239 /12/, 238 /6/,

227 77/, 226 76/, 225 777, 209 777, 57 7100/.

29* példa

1 g N-norretikulin-hidroklorid és foszforpentoxid felett szárított kálium-hidrogénkarbonát 30 ml kloroformban készített szuszpenziójához 1,5 mól trlklóretii-klóxformiátot adunk, és 2 órán át forraljuk. Az elegyet argon áramban lehűtjük, vízzel kirázzuk, a vizet kloroformmal mossuk és az egyesitett szerves fázist argon áramban bepároljuk. A visszamaradó olajat metanolban oldjuk, majd 1 g káliumhidroxid és 1,5 Ç nátrium-hidrogén-karbonát 13 ml vízben készült oldatával 8 órán át kevertétjük. A reakcióelegyet sósavval pH=3 értékre állítjuk, a metanolt lehajtjuk, és a maradékot diklóxmetánnal extraháljuk. A diklórmetánt lehajtjuk és a visszamaradó terméket 90 g Kieselgel 60 /O,063-0,2 mm/ abszorbensen diklórmetán-metanol 100:1 elegyével eluáljuk. Az 500 és 900 ml közötti frakció bepárlásával 0,97 6 aniorf N-/2,2,2-triklóretoxi-karbonil/-norxetikulint kapunk. , ,

IR /KBr/: 3350 cm“1 /OH/, 1690 cm“-1- /U-0=0-0/

^H-HIvlR /CDGl^/i 3,85 /a,3II,0CH~/: 3,87 /s,3H,OCH5/,

4,6-4,3 /széles m, 2H, O-CHp-CCl,/,

5,3 /t, III, C,-H/, 6,5-6,8 /m, 5H, Ar-H/

MS m/e /%/ 487 /0,5, M-V 454 70,4/, 352 /100/, 318 /13/,

222 /12/, 178 /17/, 117 /16/, 162 /15/, 137 /W, 131 7277.

30. példa

200 ml N-/2j2,2-triklóxetoxi-kaxbonil/-noxxetikulint 6 ml abszolút diklormetánban -25 C°-ra hütjük és 1,5 ml 0,3 mólos diklórmetános bxómoldatot csepegtetünk hozzá. 15 percen át kevertetjük? majd a hideg reakcioelegyhez 8 ml 1 %-os vizes nátrium-hidrogen-szulfit»oldatot adunk. A szerves fázisú elválasztjuk, megazáritjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A termék 230 mg 6*-bxóra-N-/2,2.2-txiklóretoxi-karbonil/-noxretiku~ lin. 10-12-szerea mennyiségű 3;1 arányú dioxán-viz elegyből kristályosítható. Op.: 83-87 C° /dioxán:viz 3:1/

14