182767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-metilén-karbonilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására
182.767 4. példa 55 G 3»4-metilén-dioxi-anilint, 66 g ortoetil-f ormiátot, 72 g malonsav-dietilésztert, 3 g izzított nátrium-acetátot éa 12 ml ecetsavat 1 órát via az afolyat ás sál fonalunk.. Az H-/3.4- -metilén-dioxi-fenil/-formimino-etilétert tartalmazó elegyrol ezután leszálló hűtőre váltva ki desztillálunk, kb. 70 ml etanolt, mialatt a belső hőméla ékletet fokozatosan 140-145 C°-ig emeljük. Az elegyet 90 0°-ra hütjük, hozzáadunk 200 ml abszolút metanolt. 0 C^-on megszűrjük, a csapadékot metanollal mossuk éa megszántjuk. A termék 3f4-metilén-dioxi-anilino-metilén-malon~ aav-dietil-észter. Op: 105-106 C°. 5. példa 55 g 3»4-metilén-dioxi-anilint, 66 g ortoetil-formlátot, 60 g cián-ecetsav-etilésztert, 4 g izzított nátrium-acetátot éa 12 ml ecetaavat 1 órán át viaszaiolyatáasal forralunk. Az N-/3,4-meti1én-di oxi-f en il/-f ormimin o-et ilét er t tartalmaz ó elegyről ezután leszálló hűtőre váltva 80 C° párahőm ára éklet mellett kidesztillálunk 70 ml etanolt, miközben a belső hőmérsékletet 145 C°-ig emeltük. Az elegyet 90 C<>-ra hütjük éa hozzáöntünk 200 ml metanolt. 15 percig melegítjük, majd 0 C°-ra hütjük, éa megszűrjük, metanollal mossuk. A termék 93-99 g 3,4-metilen-dioxi-anilino-metilén-ciano-ecetaav-etiléazter. Op: 140- 142 C°. 6. példa Az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy nátrium-acetat helyett 2 g tributil-benzilaramónium-hidroxidot használunk. A termék 140-144 g 3,4-metilén-dioxi-anilino-met1- lén-malonsav-dietilészter. Op.: 105 0°. 7* példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy malonsavdietilészter helyett 75 3 acetecetsav-etilésztert használunk. A termék 135-3-37 3 3*4-raőtilén-dioxi-anilino-acetecetaavetilészter. Op: 113-115 0°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletü aminőmetilén-karboni1- -azármazékok előállítására, ahol 1 2 R és R együttesen -0-/GIl2/m-0-csoportot jelent, melyben n jelentése 1 vagy 2, ,r2 és R4 jelentéae -CN, - CGCHj vagy -CCOCgH^-csoport - valamely II általános képletü amin, ortoetil-formiát és VII általános képletü karbonilszármazék felhasználásával - ahol RJ- éa R2 jelentése a fenti - azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletü amint - ahol R1 és R2 jelentése a fenti - ekvimoláris mennyiségű ortoetil-formiáttal kondenzáltatunk 90-110 C° hőmérsékleten katalitikus mennyiségü sav. előnyösen ecetsav jelenlétében, majd az igy kapott III általános képletü - ahol és R2 jelentése a fenti - formlraino-étert, előnyösen izolálás nélkül IV általános képletü - ahol B jelentése V képletü csoport, vagy VI képletü csoport, melyben 5
