182763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására
182.763 kohóiban, és 10-15 °C-on 1,5 6 propilbromidot adunk hozzá« 1/2 óra keverés után a reakcióelegy pH-ját 6-ra állítjuk és a kivált metil-r*/3/6/-propiltio-benzimldazol-2-il7-karbamátot szűrjük. Súlya; 2,4 g « Olvadáspontja: 212-214 °0 /bomlás közben/* \ 20. példa À 49,66 g /O,2 mól/ metil-/5/5/-tiooianáto-benzimidazol-2- -117-kaxbamátot 600 ml 65 tf%-os vizes aoetonbap szuszpendálunk, majd a 20 °C-os szuszpenzióhoz 58 g /0,24 mól/ natriumszuliid-nonahidrát 100 ml vízben lévő oldatát adjuk 5 perc alatt, 20-25 °C között. Világoséárga oldat keletkezik kevés csapadékkal. 4 g szénnel derítjük, szűrjük, 2-szer 20'ml 65 tf%os acetonnal mossuk, majd az éles oldathoz 50 g /0,24 mól/ propilbromid 100 ml acetonos oldatát csurgatjuk 5 perc alatt, 10- 15 °C-on. 1 óra keverés után a reakcióelegyet 5 n sósav adagolással pH 6-ra állítjuk. 1/2 óra keverés után a terméket szűrjük. 2-azer 60 ml 50 tí%-os acetonnal szuszpendáljuk, majd;2x 50 ml acetonnal mossuk és szántjuk. 47,5 g /89 %/ hófehér, mikrokristályos metil-/3/6/~propiltio-benzimidazol-2~il7-karbamátot nyerünk. 21. példa -24.8 g /0,1 mól/ metil-/5/6/-tiocianato-benzimidazol-2- -il7-karbamatot 500 ml 65 %-os vizes-acetonban szuszpendálunk erőteljes keveréssel. 50 g çropilbromidot adunk hozza és a 15 °C-os szuszpenzióhoz 22 g kaliumhidroxidot adunk 40 %-os vizes oldat formájában. 1-2 perc alatt halványsárga, éles oldatot nyerünk. A reakció előrehaladását a rendszerből kivett minta vékonyrétegkromatográflés vizsgálatával követhetjük nyomon. /Szilikagél G2^.futtató klór of orm-e cetsav ; 9-1» előhívás UV fény/ 5-4 óra elteltével az elegyet derítjük, szűrjük és az oldat pH-ját 5n sósav-adagolással 6-ra állítjuk. Rövid állás után a kiváló fehér csapadékot szűrjük, vlzes-acetonnal, majd vízzel mossuk. 20,5 g 210-12 °G-on olvadó metil--/5/6/-propiltio-benzlmidazol-2-il7-karbamátot nyerünk. 22. példa 2,48 g metil-/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátot 15 ml dimetilszulfoxidban oldunk és 2,2 g káliümcianid 60 °0-on telitett vizes oldatát adjuk hozzá keverés közben. 1/4 órás szobáhőfokon történő keverés után az oldatot derítjük, szűrjük, és 1,25 g propilbromidot adunk hozzá. A reakció végpontját az elegybol kivett minta vékonyrétegkromatográfiás analízisével állapítjuk meg, és a 21. példa szerint dolgozzuk fel. 1,46 g /55 %/ metil-/5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamatot nyerünk 210-11 °C-os olvadásponttal. 25* példa 24.8 g metil-/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátot 500 ml 65 %-os vizes acetonban szuszpendálunk,“majd 22 g káliumhidroxid 40 ml vízben levő oldatát adjuk hozza. Az éles sárga oldatot derítjük,- szűrjük és 15,4 g dietil-szulfátot adunk hozzá úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 15 °0 alatt maradjon. A reakció lefutása az elegybol kivett minta vékony-7
