182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására

182.732

IE: 2420 - 5500 /azéles/, 2940, 2880, 1735,.1715, 1595, 1500, 1265, 760 cm-1.

Vékonyr étegkromatogram: Ej, = 0,25

UV: lmaxl = 312 m/u /= 20600/

^max2 = 280 m/u /= 17100/

58. példa

a/ A 4a/ példában megadott módon 1 g bimedrazol-17-etil~ karbonátot az alábbi vegyületekkel reagált at unk:

1/ 0,8 ml acetilklorid,

2/ 0,8 ml propionsavklor id.

Ily módon az alábbi vegyületeket kapjuk: 1/ bimedrazol-17~etilkarbonát-21-acetát,

ima* ■ 2 hmi

<W = 280 nmi

2/ -21-propionát.

59* példa

!W ■512 W = 280 nmi

t = 20400 £ - 17000

8 = 20500. e* 17100.

A fenti példákban iamertetett módon eljárva bimedrazol-17-/n-propil-karbonát/-ból /előállítása: bimedrazolt tetra-/n~ -propil/-ortokarbonáttal reagáltatva amorf blmedrazol-17, 21- -di-/n-propllortokarbonát/-ot kapunk, melyet analóg módon jégeoet/vizzel szelektíven azolvolizálunk/ a megfelelő -21-karbonaavésztereket állíthatjuk elő.

60. példa

1 ^ dexametazon-17-etilkarbonát, 50 ml vízmentes tetrahidrofuran éa 8 ml vízmentes piridin elegyéhez 20 öC-on 1 ml klórecetaavanhidridet adunk. A reakcióelegyet 5 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd konyhasót tartalmazó vízre öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott habot aceton/éterből átkriatályositva dexametazon-17-etilkarbonát-21-klóracetátot kapunk. Olvadáspont: 209 °C.

IB: 5460, 1750, 1660, 1615, 1600, 1260 cm“1.

Tömegapektrum: M+ = 540 . Amax = 259 nm; = 15100.

61. példa

2,5 § dexametazon-17,21-bisz/étilkarbonát7 /a 2. példa szerint előállítva/ és 75 ml aceton elegyéhez ö °C-on keverés közben 2 ml CrO^-oxidációs oldatot /előállítva: 15,36 g CrO,-at 50 ml vízben oldunk, majd jéghütés mellett 11.5 ml kon-'5 centrált kénsavat csepegtetünk hozzá, és a reakcioelegyet 50 mire kiegészítjük/ csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül 0 °C-on, majd 1,5 órán keresztül 20 °C-on kevertetjük, majd vízre.öntjük /a viz a semlegesítéshez szükséges mennyiségű plrldint vagy alkálikarbonátot tartálmaz/. A reakcióelegyet többször metilénkloriddal extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és

42‘