182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására

182.732

b/ A 9 -klór, 16 -metil-dietilortokarbonátot /Rp = 0,6/ az 1 668 079 sz. Német Szöveteégi Köztáraas ág-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint 9 -klór, 16 -metil-prednizolon és tetraetilortokarbonát reagáltat ásával állítjuk elő. A terméket az le/ példában megadott módon 9 -klór-16 -metil-prednizolon-17-etilkarbonátta hidrolizáljuk /B^ = 0,9-/»

= 239 nm; = 1500. * max

32. példa

A 4a/ példában megadott módon 1 g prednizilon-17~/n-propilkarbonát/-ot az alábbi vegyületekkel reagáltatunk:

1/

2/

5/

4/

5/

6/

7/

8/

9/

10/

11/

12/

1/

2/

3/

4/

5/

6/

7/

8/

9/

10/

11/

12/

0,8 ml klórhangyasavmetilészter,

0,8 ml klórhangyasavetilészter,

0,9 ml klórhangyasav-n-propilészter,

0,9 ml klórhangyasav-n-butilészter,

1.0 ml klórhangyasav-izo-propilérzter,

1.0 ml klórhangyasav-izo-butilészter,

0,8 ml acetilklorid,

0,8 ml propionsavklorid,

0,9 ml vajsavklorid,

1 ml valeriánsavklorid,

1 ml ciklopropánkarbonsavklorid, illetve

1,3 ml ciklopentilpropionsavklorid.

Ily módon az alábbi vegyületeket kapjuk:

prednizolon-l7-/n-propilkarbonát/-21-metilkarbonát

.'max - 242 nm; = 15200 -21-etilkarbonát, ^^ax = 242 nm; = I530O

-21-/n-propilkarbonát/,-21-fb-but il karbonát/,-21-izopropilkarbonát,-21-izobutilkarbonát,-21-acetát,-21-propionát,-21-butirát,-21-valerát,

-21-ciklopropánkarbonsavészter, illetve -21-ciklopentilproplonát.;

max

242-243 nm;

'= I53OO = I520O = 15400 = 14800 = I54OO = I53OO -= I52OO = 15400 = 14900-a 15100

b/ A 2f/ példában megadott módon 3 g prednizolon-17-/n-propilkarbonát/-ot metánszulfonsavkloriddal reagáltatunk, és a reakcióelegyet feldolgozzuk. Éterből való kristályosítás után prednizolon-17-/n-propilkarbonát/-21-metánszulfonátot kapunk. max = 242 nm; = 15000.

c/ A prednizolon-di~/n-çropil-ortokarbonàt/-ot /RTM = 0,6/ az 1 668 079 az. Német Szövetségi Kcztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerirt çrednizolon és tetra-/n-propil/-ortokarbonát reagáltatásával allitjuk elő. A kapott termeket az le/ példában megadott módon prednizolon-17-/n-propil-karbonát/-tá hidr olizáljuk /RTM = 0,4/. = 243 nm; =

I5IOO. max

33» példa

a/ A 4a/ példában megadott módon 1 g prednizon-17-/n-propílkarbonát/-ot az alábbi vegyületekkel reagáltatunk:

26