182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására

182.726

2-4 szénatomoa alkilénláncot alkot vagy CH OCOR* általáhos képletü csoport, ahol R* a fenti jelentésű, vagy D^R»»» éa a -/C^/^ ~ általános képletü csoport együttes jelentése c

általánoa képletü csoport, ahol nn, jelentéae a fenti, valamely VI általánoa képletü vegyülettel alkilezünk. ahol E, n^, Rcj, Rg X, xí2 éa Rr, jelentése a fenti éa Z hidrogén- vagy halogenatomot jelent, éa ily módon olyan VII általánoa képletü vegyuletet állitunk elő, ahol R*’*, m2, D*, m^, p, q, R’i, R*2» Z, nx, He, R6, X, n2 éa R? jelentéae a fenti,

és kivant esetben a VII álta] nos képletü vegyületben adott esetben jelenlévő védőcsoportokat eltávolitva olyan I általánoa képletü vegyületet állitunk elő, amelyben Y jelentéae -CH=CZ- általánoa képletü csoport, ahol Z jelentése a fenti, éa R^ éa R^. együttes jelentéae oxocsoport, és/vagy kivánt esetben megvalósítjuk az alábbi lépések valamelyikét:

a/ egy olyan I általános képletü vegyületet, ahol Rj és R4 együttes jelentése oxocsoport, redukálunk, majd a védőcsoportokat eltávolítjuk, igy olyan I általánoa képletü vegyülethez jutunk, ahol az R* és R4 csoportok egyike hidrogénatomot és a másik hidroxilcsoportot jelent;

b/ egy olyan I általános képletü vegyületből, ahol Rj és R4 együttes jelentése oxocsoport, kiindulva, az -oldalláncon levő szabad karbonilcaoport nukleofil addiciója, majd a védőcsoportok eltávolítása utján olyan I általános képletü vegyületet állitunk elő, ahol R3 éa R4 közül az egyiknek a jelentése hidroxilcaoport, és a másiknak a jelentéae 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 2-4 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomot tartalmazó alkinilcaoport;

0/ egy olyan I általános képletü vegyületet, ahol az R5 és R4 csoportok közül az egyiknek a jelentese hidroxilcaoport, továbbá a molekulában adott esetben jelenlévő valamennyi hidroxilcsoport védett formában van, éterezünk, majd az adott esetben jelenlévő védőcaoportokát eltávolítjuk, igy olyan I általánoa képletü vegyületet állítunk elő, ahol az R3 éa R4 csoportok közül az egyiknek a jelentéae 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicaoport;

d/ egy olyan I általánoa képletü vegyületet, ahol Y jelentéae -CH=CZ- általános képletü csoport, ahol Z. jelentése halogénatom és a molekulában adott esetben jelenlévő valamennyi hidroxil-, oxo- és karboxilcaoport szabad formában vagy védett formában van, dehidrohalogénezünk, majd az adott esetben jelenlévő védőcaoportokát eltávolítjuk, igy olyan I általános képletü vegyületet állitunk elő, ahol Y jelentése -C5C- képletü csoport ;

e/ egy olyan I általános képletü vegyületet, ahol az R3 és R4 csoportok közül az egyik hidrogénatomot éa a másik hidroxilcsoportot jelent és/va^y az Rí éa R2 csoportok közül az egyik hidrogénatomot és a másik hidroxilcsoportot jelent éa a molekulában adott esetben jelenlévő további hidroxilcaoport/ok/ védve van/nak/, oxidálunk, majd a védőcsoport/oka/t eltávolitjuk. igy olyan I általános képletü vegyületet kapunk, amelyben R3 es R4 éa/vagy R^ éa R2 oxocaoportot jelent;

6