182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 tében, valamely oldószer, például dlmetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid jelenlétében. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint, ha valamely I általános képletü vegyület, ahol Y jelentése -CH=CZ- általános képiétü csoport, ahol Z jelentése halogénatom dehidrohalogénezése utján olyan I általános képletü vegyületet kívánunk előállítani, ahol Y jelentése -C=C képletü csoport, akkor dehidrohalogénezőszérkent előnyösen metíl-szulfoxónium-metIlidet /CHj-SO-GB^”/, diaza-~ -biciklo-undecént, diaza-biciklo-nonént, vagy valamely alkálifém amidját vagy alkoholátját használjuk. Az I általános képletü kiindulási vegyületre számított 1-5 mól és előnyösen 1.5-1,8 mól dehidrohalogénezőszert használunk, és a reakciót előnyösen oxigénmentes atmoszférában, valamely semleges oldószerben, például dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, hexametil-foszforsav-triamldban. vagy a fentiekben említett valamely egyenealáncu vagy gyűrűs éterben, vagy alifás vqgy aromás szénhidrogénben, folyékony ammóniában vagy ezek elegyében -60 0° és +100 C° közötti hőmérsékleten végezzük. Ha nem ammóniában dolgozunk; akkor előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre a reakciót. Az olyan I általános képletü vegyületeknek, ahol Y jelentése a hidrogénatomot és Z-t egymáshoz képest transztérhelyzetben tartalmazó -CH=0Z- általános képletü csoport, ahol Z jelentése halogénatom, az Y-ként -C=C-képletü csoportot tartalmazó megfelelő származékokká való dehidrohalogénezését elvégezhetjük a karbonilcsoport nukleofil addiclója, majd a keletkezett alkohol éteresitése előtt is. Az alább felsorolt reakciókat a szokásos módszerekkel végezzük: kívánt esetben átalakítunk valamely I általános képletü vegyületet valamely más^ ugyancsak I általános képletü vegyülette, lakton-származékáva vagy sójává, a szabad vegyületet felszabadítjuk valamely sójából, éa az izomerek keverékéből elkülönítjük a tiszta izomereket. Analóg módon előállíthatunk egy olyan I általános képletü vegyületet, ahol mind Bp, mind B2 jelentése hidrogénatom, valamely olyan I általános képletü vegyületből, ahol Rí és $2 közül az egyiknek a jelentése hidrogénatom, és ugyanakkor a másiknak a jelentése hidroxilcsoport, továbbá egy D-ként metiléncsoportot tartalmazó I általános képletü vegyületet előállíthatunk valamely más, D-ként xCE-0H csoportot tartalmazó X általános képletü vegyületből. Valamely olyan I általános képletü végyületet, ahol B* és B/j. együttes jelentése oxocsoport, előállíthatunk oly módon, hogy valamely olyan I általános képletü vegyületet, ahol B* és B^. közül az egyiknek a jelentése hidrogénatom és ugyanakkor a másiknak a jelentése hidroxilcsoport, valamely semleges, előnyösen klórozott oldószerben, például diklór-métánban vagy kloroformban, fölöslegben alkalmazott mangán-dioxiddal oxidálunk, vagy egy más módszer szerint ugyanezen vegyületet valamely semleges oldószerben, például dioxánban, benzolban vagy ezek elegyében, 4-0 0° éa az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten 1,1-1,2 mól-egyenértéknyi mennyiségű diklór-dicián-benzokinonnal oxidáljuk. Analóg módon előállíthatunk egy olyan I általános kép-; letü vegyületet, ahol B-^ és B2 együttes jelentése oxo-csoport, 11
