182705. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált triaril-tiazol-származékok előállítására
182.705 szubsztltuált benzoin-vegyületből dezil-klorid képzése nélkül is előállithatók; Ilyenkor a benzolnt közvetlenül reagáltatok a azubaztituált tiobenzamiddal aavkatalizátor jelenlétében. Jellemző sav például a kénsav, hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, p-toluol-szulfonaav, trifluor-ecetsav vagy máa hasonló erős aav. A reakciót oldószerben, mint dioxánban, toluolban, tetrahidrof uránban, kloroformban, benzolban vagy xilolban. előnyösen dioxánban vagy toluolban hajtjuk végre. A hőmérséklettartomány körülbelül 20-150°C. előnyösen mintegy 60-150°C. A reakcióidő néhány óra és néhány nap között változhat; mégis a rövidebb reakcióidőket részesítjük előnyben. A találmány szerinti tiazolvegyületek előállítását az alábbi példákban ismertetjük. A példák csak a találmány körébe tartozó vegyületek és az előállításukra használt módszerek bemutatására szolgálnak, anélkül, hogy a találmányt korlátoznák. 1. preparálás A-, 4 * -Dime t oxi-de z i 1- kl or i d 100 g /0,37 mól/ anizoint és 45 ml /0,55 mól/ piridint főzőpohárban az anizoin teljes oldódásáig melegítünk. Jeges fürdőben lehűtve szilárd anyag képződik, melyet felapritunk és keverés közben 36 ml /0.50 mól/ tionil-kloridőt adunk hozzá. A folyékony keverékhez 1 óra múlva 250 ml vizet adunk, a szerves anyagokat éterrel kivonjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott nyers olaj nagy részét éterben felvesszük es a visszamaradt szilárd anyagot leszűrjük. Lehűtés után sárgásbarna szilárd anyagot kapunk, melyet leszűrünk, összegyűjtünk és éterből átkristályositunk. A 37,9 g termék /36%/ olvadáspontja körülbelül 80-81°C. NME /mágneses magrezonancia/ spektrum /CDC1*/: Ä ppm 3,80; 3,82, szingulett /6H/, metoxi; 6,30, szingulett /IH/, metin; 7,40, multiplett /8H/, fenil. Elemanalizis C^gH^C10j-ras C H Cl Számított: 66,10 5,20 12,19 66,33 5,4-9 12,22. 2. preparálás 4-Eluor-tiöbenzamid 100 g /0,826 mól/ 4-fluor-benzonitrilt 500 ml piridinban és 116 ml trietil-aminban oldunk. Szobahőmérsékleten kénhidrogént buborékoltatunk át az oldaton körülbelül 3 1/2 órán át, majd a keveréket jeges vizre öntjük. Sárga szilárd anyagot kapunk, melyet szűrés után 65°0-on vákuumban megszór ltunk. A termék olvadáspontja körülbelül 145-147°C és súlya 107,5 g /84%/ kitermelés/. Elemanalizis CrJL-FNS-re: 0 H N Számított: 54,18 3,90 9,03 Talált: 53,95 4,10 9,22. 3. preparálás 4-Klór-tiobenzamid 4
