182694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alkánkarbnsav-(Ó-ciano-3-fenoxi-benzil)- észterek előállítására
5 182694 6 n-heptán, n-oktán, n-nonán, n-dekán, 2-metil-pentán, 3-metil-pentán, 2-metil-hexán, 2,2,2-trimetiI-pentán, ciklohexán, metil-ciklo-hexán, továbbá metilezett benzol, például toluol vagy xilol vagy a felsoroltak elegyei. Különösen előnyös a ciklohexán alkalmazása. A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet 0 °C és 80 °C között van. Előnyösen 10 °C és 50 °C közötti, különösen előnyösen 15 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Általában légköri nyomáson dolgozunk. 1 mól (II) általános képletű savkloridra általában 0,8—1,1 mól, előnyösen 0,9-1,0 mól 3-fenoxi-benzaldehid-komponenst, 1—2 mól, előnyösen 1,1—1,4 mól cianidot, 50-1500 ml, előnyösen 100—1000 ml vizet és 100—3000 ml, előnyösen 200—2000 ml vízzel nem elegyedő oldószert számítunk. 1—5 órás reakcióidővel általában 95%-os konverzió érhető el. A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket oldószerben feloldjuk, és a kapott oldathoz erélyes keverés közben lassan adagoljuk a cianid vizes oldatát, amikor is adott esetben külső hűtéssel a hőmérsékletet a fent megadott tartományban tartjuk. A reakcióelegyet még néhány órán át keverjük. Feldolgozás céljából, adott esetben további vízzel nem elegyedő oldószert adunk az elegyhez, majd a szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson desztillálva oldószermentesítjük, amikor is a terméket olajszerű maradékként kapjuk. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek előnyös képviselőiként megnevezett 3-alkenil-2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsavkloridok aszimmetrikus szénatomokat tartalmaznak, ezért — akár az (I) általános képletű termékek is — megfelelő számú sztereoizomer alakban is lehetnek jelen. A kiindulási anyag ciklopropánváz-konfigurációja a találmány szerinti eljárás során gyakorlatilag nem változik. A találmány szerinti eljárással előállítható (ciklo)alkánkarbonsav-(a-ciano-3-fenoxi-benzil)-észterek kártevőirtószerek hatóanyagaként alkalmazhatók (2 709 264 és 2 730 515 sz. NSZK-beli nyilvános ságra hozatali irat). Példa 45 mmól 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid és 50 mmól (II) általános képletű savklorid ciklohexánnal készített oldatához erélyes keverés közben jeges hűtés mellett vizes nátrium-cianid-oldatot csepegtetünk. Utána a reakcióelegyet 3 órán át 25 °C-on keverjük, ciklohexánnal hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, .vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd leszűrjük. A szűrletből az oldószert gondosan ledesztilláljuk. A reakciókomponenseket, memlyiségi arányukat, valamint a hozamokat az alábbi táblázatban adjuk meg. Savklorid NaCN mmól Ciklohexán ml Víz ml Hozam (%) 3<2,2-diklór-vinil)-2,2-di-metil-ciklopropán-l-karbonsavklorid 65 10 7 94,5 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-l-karbonsavklorid 60 100 5 95 3<2,2-diklór-vinil>2,2-dimetil-ciklopropán-l-karbonsavklorid 60 50 20 97 3<2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-l-karbonsavklorid 60 50 50 97 3-[2-klór-2-(4’-klór-fenil)-vinil]--2,2-dimetil-l--karbonsavklorid 60 100 5 86 a-izopropil-a-(4-klór-fenil)-ecetsavklorid 60 100 5 99 Szabadalmi igénypont: Eljárás (I) általános képletű helyettesített alkánkarbonsav-(a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil)-észterek előállítására — az (I) általános képletben R jelentése két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, amely adott esetben halogénatomokkal szubsztituált 2—4 szénatomos alkenilcso porttal vagy halogénatommal szubsztituált sztirilcsoporttal szubsztituálva lehet, vagy R jelentése adott esetben halogén-szubsztituenst hordozó fenilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport és R5 és R6 jelentése hidrogén- vagy haíogénatom - azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű alkánkarbonsav-kloridok — a (II) általános képletben R jelentése a fenti — és (III) általános képletű 3-fen-5 10 15 20 !5 30 35 40 45 50 55 60 65 4
