182674. lajstromszámú szabadalom • Benzofenon-hidrazon-származékokat tartalmazó rovatrirtó készítmények és eljárás benzofenon-hidrazon-származékok előállítására
11 182674 12 Az 5., 7., 8., 17., 24., 32., 39., 40., 41. és 42. példákban szereplő közbenső termékek olvadáspontjai az alábbiak: Példa A. típus B. típus C. típus száma 5., 17., 24., 32., 39., 41. 178—181 7. 134—135 8. 187,5—191 40. 136—138 42. 179—181 57—60 84—99 119—120 olajszerű anyag 135—136,5 110—113 42—44 123—124,5 81,5—82,5 110—116,5 44—57. A) példa Az 1. példa (C) termékének 20 g-ját feloldjuk 50 ml trietil-ortoformiátban, az oldathoz hozzáadunk 5 0,05 g piridinium-kloridot, és az elegyet 8 órán át gőzfürdőn melegítjük. A képződő etanolt közben ledosztilláljuk. A reakcióelegyet aktív szénnel kezeljük, leszűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. így ei,il-N’-(4-klórfeniI-4-metilszulfonil-oxifenilmetilén)- 10 -formohidrazonátot kapunk olajszerű anyag alakjában, amely etanolból triturálva megszilárdul, ezután etanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 104—107 °C. Hasonlóképpen eljárva reagáltatjuk a megfelelő (C) 15 közbenső terméket különböző észterekkel vagy acetátokkal, így az alábbi termékeket kapjuk. II. táblázat III általános képlet ű vegyületek Példa száma Észter vagy acetát R3 R5 R6 Op. (°C) 45 (EtO)3CMe —Me —Me —OEt 109—112 46 (PrO)3CH —Me —H —OPr 128—130 47 (EtO^CEt1 —Me —Et —OEt 94—99 48 (MeOjjCBu1 —Me —Bu —OMe 94—95 49 (EtO)3CH2-cf3 —H —OEt 58—69 50 (EtO)gCEt1-cf3 —Et —OEt olaj szerű anyag 51 (P^OjgCH2-cf3 —H —OProlajszerű anyag 52 (EtO)3CMe-cf3 —Me —OEt olaj szerű anyag 53 (EtO)3CMe Me2N— —Me —OEt 104—105 54 (CH2 + CHCH20)3CH-cf3 —H ch2=chch2o olaj szerű anyag 55 (PrO)3CH-cf3 —H —OPr olaj szerű anyag 56 (Me.2NCH/OEt)21 —Me —H —NMe2 162—170 57 (Me2NCH/OEt)2-cf3 —H —NMe2 133 Megjegyzés: 1 nem használtunk pridinium-hidrokloridot, 2 piridinium-hidroklorid helyett ecetsavat használtunk. 57. B)—57. C) példa A 47. példa termékének 10 g-ját 25 ml n-butilaminban feloldjuk, és az oldatot 24 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet aktív szénnel kezeljük, az n-butilamin fölöslegét ledesztilláljuk és a terméket vákuum alá helyezzük, így N"-butil-N-(4'-klórfenil-4-metilszulfoniloxifenilmetilén)-propioamidrazont kapunk tiszta, olajszerű folyadék alakjában. Hasonlóképpen járunk el, azonban az n-butilamin helyett ciklopropilamint használunk, és az elegyet lezárt csőben melegítjük; így N-(4'-klórfenil-4-metilszulfoniloxi-fenilmetilén)-N"-ciklopropil-propioamidrazont kapunk olajszerű anyag alakjában. 45 50 55 57. D) példa 60 Az 5. példa (C) közbenső termékének 10 g-ját feloldjuk 50 ml trimetil-ortoformiátban, az oldathoz hozzáadjuk 0,05 ml tömény kénsav 5 ml trimetil-ortoformiáttal készített oldatát, és az elegyet 10 órán át gőzfürdőn melegítjük. A képződött metanolt közben ledesztilláljuk és az elegyet 3 órán át forraljuk, mialatt további metanol mennyiség desztillál át az oszlopon. Ezután ledesztilláljuk a trimetil-ortoformiát fölöslegét, a maradékot könnyű petróleummal (forráspont : 60—80 °C) extraháljuk, és az extraktumot a szokásos módon feldolgozzuk. így metil-N-(4-klórfenil-4- -trifluormetilszulfoniloxi-fenil-metilén)-formohidrazonátot kapunk olajszerű anyag alakjában. A 44. példában leírt módon járunk el, azonban a piridinium-hidrokloridot elhagyjuk, így a metil-N-2,4-dimetilfenil-formimidát 4-klór-4/-metilszulfoniloxi-benzofenon-2,4-dimetilfeniliminometilhidrazont 7
