182671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-klór- acetofenon-oxim-éterek előállítására
5 182671 6-(2,4-diklór-benzil)-hidroxil-amin, 0-(4-bróm-benzil)-hidroxil-amin, 0-(4-trifluormetil-benziI)-hidroxil-amin, 0-(4-metil-benzil)-hidroxil-amin, 0-(4-fluor-benzil)-hidroxil-amin, 0-(3-klór-benzil)-hidroxil-amin, 0-(l,2-oxazolil-5-metil)-hidroxil-amin. A hidroxil-aminokat savaddíciós sóik alakjában, például hidrobromidként, hidrokloridként, O-szubsztituált hidroxil-ammóniumnitrát-, -szulfát-, foszfát-, -acetát-, -oxalát- és -formiát alakjában alkalmazhatjuk. Az a-klór-acetofenon-oximétereket a következő példákban leírt módszerek szerint állíthatjuk elő. 1. példa 0,11 mól a-klór-acetofenont, 0,11 mól nátriumacetátot és 0,12 mól 0-(4-klór-benzil)-hidroxilammónium-hidrokloridot 200 ml etanolban oldunk, az oldatot 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot diklórmetán és víz keverékében felvesszük, a szerves fázist vízzel többször mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Maradékként a-klór-acetofenon-oxim-(4-klór-benzil)-étert kapunk (az 1. táblázat 27. sz. vegyiilete). Az átalaku- 5 Iás csaknem kvantitatív. 2. példa 10 20 g 2,4-a-trikIór-acetofenont és 11 g 0-benzil-hidroxilamint 200 ml etanolban oldunk. Az oldatot 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverve, az infravörös spektrumban már C=0 sáv nem mutatható ki. A reakciókeveréket bepároljuk, a maradékot diklór-metán- 15 ban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és újra bepároljuk. Maradékként 2,4-a-triklóracetofenon-oxim-benzilétert kapunk. (Az 1. táblázat 33. sz. vegyülete.) Az átalakulás csaknem kvantitatív. Az 1. táblázatban feltüntetett a-klór-acetofenon- 20 oximétereket analóg módon, többnyire szín- és antiizomerjeik keverékeiként kapjuk. 1. táblázat I általános képletű vegyületek Vegyü- R1 let R2 R3 R4 NMR (CDClj, 8-értékek) száma 1. metil 2-klór 4-klór H 1. izomer: 3,85 (s, 3H), 4,37 (s, 2H), 7.18— 7,42 (m, 3H) 2. izomer: 4,00 (s, 3H), 4,51 (s, 2H), 7.18— 7,42 (m, 3H) 1. izomer :2. izomer arány =1:5 2. n-propil 2-klór 4-klór H 1. izomer: 0,96 (t, J=8 Hz, 3H), 1,62 (kvintett, J=8 Hz, 2H), 3,91 (t, J=8 Hz, 2H), 4,27, (s, 2H), 7,02—7,26 (m, 3H), 2. izomer: 0,96 (t, J=8 Hz, 3H), 1,62 (kvintett J = 8 Hz, 2H)j 4,10 (J=8 Hz, 2H), 4,48 (s, 2H), 7,02—7,26 (m, 3H) 1. izomer: 2. izomer arány =1:4 3. etil 2-klór 4-klór H 1. izomer: 1,32 (t, J=8 Hz, 3H), 4,02 (g, J=8 Hz, 2H), 4,28 (s, 2H), 7,08—7,30 (m, 3H) 2. izomer: 1,32 (t, J=8 Hz, 3H), 4,20 (g, J=8 Hz, 2H), 4,52 (s, 2H), 7,08—7,30 (m, 3H) 4. etil 4-klór H H 1,35 (t, J = 8 Hz, 3H), 4,32 (q, J = 8 Hz, 2H) 4,52 (s, 2H), 7,35 (d, J=7 Hz, 2H), 7,67 (d, J = 7 Hz, 2H) 5. n-propil 4-klór H H 1,00 (t, J=8 Hz, 3H), 1,75 (kvintett, J=8 Hz, 2H), 4,33 (t, J=8 Hz, 2H), 4,62 (s, 2H), 7,55 (d, J=10 Hz, 2H), 7,84 (d’, J = 10 Hz, 2H) 4
