182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására
182664 11 8. példa 4ß-Acetilglikoliltio-azetidin-2-on előállítása (8. reakcióvázlat) 0,6 g 4ß-acetilglikoliltio-l-metoxi-oxaloil-azetidin- 2-on-t feloldunk 100 ml metanolban és keverés közben hozzáadunk néhány gramm szilikagélt. 1 óra elteltével a szilikagélt leszűrjük. Az így nyert oldatból az oldószer lepárlása után 0,35 g cím szerinti vegyületet kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2,20 8 (s, CH3C0—), 3,03 8 (dd, Jgem=16 Hz, Jvic transz = 2,5 Hz, C—3—Hß), 3,50 8 (dd, Jgem=16 Hz, Jvic cisz = 4,5 Hz, C—3—Ha), 4,77 8 (s, —CO—CH2—OCO)—, 5,32 8 (dd, Jvic = 4,5 és 2,5 Hz, C—4—H), 6,40 8 (széles s, NH). 9. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-hidroxi-metil)-azetidin-2-on előállítása (9. reakció vázlat) 0,7 g acetoxi-metil-glioxilátot (diacetoxi-metil-fumarát ózonolízisével frissen állítjuk elő) feloldunk 30 ml benzolban és a kapott oldatot Dean-Stark berendezésben 20 percig visszafolyatás közben forraljuk A reakcióelegyet lehűtjük 50—60 °C hőmérsékletre, majd hozzáadunk 0,7 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-azetidin-2-on-t, melyet előzőleg 10 ml benzolban oldottunk. Az így kapott oldatot 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A cím szerinti vegyületet kvantitatív kitermeléssel kapjuk, és nyers keverékként felhasználható a következő lépésben. Preparatív vékonyrétegkromatográfiás módszerrel néhány mintát készítünk analitikai célra. NMR-spektrum (CDC13): 2,07 8 (s, 3 CH3CO—), 2,97 8 (dd, Jgem=18 Hz), Jvic transz=2 Hz, C—3— —Hß), 3,40 8 (dd, Jgem = 18 Hz, Jvic cisz 4 Hz, C—3— —Ha), 4,70 8 (d, Jvic = 6 Hz, — CH2—C=), 4,77 8 (s, (H) —CH2—C = ), 5,0—5,4 8 (m, C—4—H és I —N—CH—COO—), 5,778 (s, —COO—CH2—OCO—), O(H) 6,12 8 [t, Jvic = 6 Hz, =C—C(H2)]. ! H 12 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-klórmetil)-azetidin-2-on előállítása (10. reakció vázlat) 0,6 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-acetoximetiloxi-karbonil-l-hidroxi-metil)-azetidin-2-on-t feloldunk 15 ml tetrahidrofuránban, majd a reakcióelegyet lehűtjük 0 °C hőmérsékletre. Az oldathoz hozzáadunk 0,155 g piridint és 0,104 ml tionil-kloridot és a keveréket 10 percig keverjük. Az oldhatatlan-anyagot leszűrjük, az oldatot szobahőmérsékleten bepároljuk és így nagy kitermeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. Preparatív vékonyrétegkromatográfiás módszerrel néhány mintát tisztítunk analitikai célokra, a keveréket pedig tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben. NMR-spektrum (CDC13): 2,14 8 (s, CH3CO—), 3,10 8 (dd, Jgem=15,5 Hz, Jvic transz = 2 Hz, C—3—Hß), 3,55 8 (dd, Jgem = l5,5 Hz, Jvic cisz = = 5 Hz, C—3—Ha), 4,77 8 (d, Jvic = 6, 5 Hz, —CH2—C=), 4,83 8 (s, —CH2—C = ), 5,4—5,9 8 (m, (H) C—4—H és —N—CHC1—COO—), 5,88 8 (s, —COO—CH2—OCO—), 6,13 8 [t, Jvic = 6,5 Hz, =- C—C(H2)—]. H 10. példa 11. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltiö-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-trifenil-foszforanilidén-metil)-azetidin- 2-on előállítása (11. reakció vázlat) 0,430 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-klórmetil)-azetidin-2-on — 0,520 g trifenil-foszfint és 0,08 g piridint tartalmazó — 5 ml tetrahidrofuránban és 5 ml dioxánban készített oldatát egy éjszakán át 50 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott foszforánt szilikagélen, oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, az eluálószer diklór-metán és etilacetát 70:30 arányú elegye. 0,400 g cím szerinti vegyületet kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2,05 8 (s, 3 CH3C0—), 4,70 8 (d, Jvic = 6,5 Hz, — CH2—C = ), 4,73 8 (s, ! H —CH2—c=), 5,77 8 (s, —COO—CH2—OCO—), 5,90 8 [t, Jvic = 6,5 Hz, =C—C(H2)—], 7,1—8,0 8 (m, I H 3 C6H5-). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
