182646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazin-vegyületeket tartalmazó takarmány-adalék és a hatóanyag előállítására
182 646 4. példa 28,7 g (0,15 mól) 6-(4'-piridinil)-3-metil-3,4-dihidro- 2H-l,3,5-oxadiazin-2-ont 150 ml kloroformban oldunk, az oldatot 0°-ra hűtjük és cseppenként hozzáadjuk 25,8 g metaklórperbenzoesav 180 ml kloroformmal készített oldatát. A hozzácsepegtetés befejezése után 6 óra leforgása alatt 23°-ra hagyjuk emelkedni a hőmérsékletet és az elegyet éjszakán át 48 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tovább keverjük. Ekkor az elegy már nem tartalmazhat persavat. Az oldószert ezután lepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. A kapott termék a 6-(4'-piridinil)-3-metil-3,4-dihidro- 2H-1,3,5-oxadiazin-2-on-1 '-oxid. Op. 246—247°. 5. példa 2,37 g (10 mmól) 6-(Ő'-metiltio-3'-piridiniI)-3-metil- 3,4-dihidro-2H-l,3,5-oxadiazin-2-ont 200 ml kloroformban oldunk és az oldatot 0°-ra lehűtjük. Ezután 4 óra leforgása alatt hozzáesepegtetjük 1,72 g (10 mmól) metaklórperbenzoesav 50 ml kloroformmal készített oldatát és az egészet még 4 óra hosszat keverjük. Ezt követően a hőmérsékletet 22°-ra hagyjuk emelkedni és az elegyet még további 15 óra hosszat keverjük. Ennek az időnek az eltelte után kimutatható mennyiségű peroxid már nem lehet jelen. A reakcióelegyet ezután bepároljuk és a maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 6-(6'-metilszulfinil)-3'piridinil)-3-metil-3,4-dihidro-2H-l,3,5-oxadiazin-2-ont kapunk, amely 197—199°-on olvad. 6. példa l g 6-(4'-piridinil)-3-metil-3,4-dihidro-2H-l,3,5-oxadiazin-2-ont feloldunk 12 ml acetonitrilben. Az oldathoz hozzáadunk 2 g metiljodidot és a kezdetben átlátszó oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A közben képződött sűrű daraszerű anyagot leszívatással elkülönítjük és a kristályokat etilacetáttal mossuk. A kapott só 198—199°-on bomlás közben olvad. A kapott termék a 6-(r-metil-4'-piridinilonium)- 3-metil-3,4-dihidro-2H-l,3,5-oxadiazin-2-on-jodid. Az előző példákban leírt módon állítjuk elő a következő (I) általános képletnek megfelelő származékokat is. A vegyületek R2 ás Rj helyettesítőit, valamint olvadáspontértékeit a következő táblázatban foglaljuk össze : 7 S •g R, R, Op. °C so _______________________________________ 1 CH3 4-piridinil 163—164 2 CH3 3-piridinil 138—140 3 CH3 2-piridinil 174—177 4 CH3 2-tienil 204—205 8 Szám R* R. Op. °C 5 ch3 2-furanil 157—158 6 ch3 2-(5-nitro-furanil) 211—213 7 ch3 2-(5-metil-tienill 136—137 8 ch3 2-(l-metil-pirroliU 178—181 9 ch3 2-kinolinil 157—159 10 ch3 3-(2-klór-piridinil) 80—82 11 ch3 3-(6-klór-piridinil) 222—224 12 ch3 4-(2-fenil-kinolinil ) 206—208 13 ch3 3-(2,6-diklór-4-metil-piridinil) 177—179 14 ch3 3-(5.6-diklór-2-metil-piridinil) 155—157 15 ch3 2-benzofuranil 256—258 16 ch3 4-piridinil-N-oxid 246—247 17 ch3 4-( 1-metil-piridinium-jodid) 198-199 18 ch3 3-piridinil-N-oxid 195—199 19 ch3 3-(l-metil-piridinium-jodidl 194—197 20 ch3 3-(6- [4-morfolinil ]-piridini! ) 197—200 21 ch3 4-(2,6-diklór-piridinil ) 141—143 22 ch3 3-(2,6-diklór-piridinil) 126—128 23 ch3 3-(6-metiltio-piridinil) 184—187 24 ch3 3-(5-nitro-6-metiltio-piridinil) 219—220 25 ch3 2-benzoxazolil 251—253 26 ch3 3-(6-metilszulfonil-piridinil) 225—227 27 ch3 3-(6-metilszulfinil-piridinil) 197—199 28 ch3 3-(2.6-dimetiltio-4-metil-piridinil) 128—129 29 ch3 3-kinolinil 159—160 30 ch3 4-kinolinil 138—140 31 ch3 3-(2-klór-6-metil-piridinil ) 84—85 32 ch3 5-(6-metil-6-klór-piridinil) 84—85 33 ch3 5-(2-metoxi-piridinil) 159—161 34 ch3 3-(2-metil-6-klór-piridinil) 127—129 35 ch3 3-(2-metil-6-metiltio-piridinil) 125—128 36 ch3 3-(6-dimetilamino-piridinil ) 188—190 37 ch3 3-(6-ciano-piridinil ) 221 38 ch3 4-(2,3,5-triklór-6-metox i-piridinil) 167—168 39 oh3 2-(3-klór-6-nitro-benzotienil) 234—235 40 ch3 2-(3,4-diklór-benzotienil) 218—219 41 ch3 2-(3-klór-benzotienil) 156—158 42 (b) (3'- [6'-klór-piridinil ] ) 160—163 43 (b) (4'-piridinil) 98—99 44 ch3 3-(2-nietil-6-metilszulfinil-piridinil) 148—149 45 ch3 3-(2-metil-6-metilszulfonilpiridinil) 214—215 46 ch3 3-(6-metil-piridinil ) 180—182 47 ch3 3-(6-nitro-piridinil) 223—226 48 ch3 4-(2-nitro-piridinil) 130—132 49 ch3 3-( 1-benzil-piridinium )-bromid ~ 120 (B) 50 ch3 4-(l-benzil-piridinium)bromid 185 (B) 51 (b) 4-(piridinil-l-oxid) 132—134 52 ch3 3-(2,6-bisz-metiltio-piridinil) 160—162 53 ch3 3- [l-(4-nitrobenzil)-piridinium ]■ bromid 209—211 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
