182642. lajstromszámú szabadalom • (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol) foszfor(foszfon)sav-észtereket, illetve észteramidokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182 642 A találmány új (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)-foszfor(foszfon)sav-észtereket, illetve -észter-amidokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy a primidin-6-il-(tion)(tiol)-foszfor(foszfon)sav-észterek, így például a 0,0-dietil-0-(2-izopropil-4-metil-pirimidin-6-il)-, illetve az 0-etil-S-(n-propil)-0-(2-izopropil-4-metil-pirimidin-6-il)-tiol-tion foszforsav-észter és az 0-etil-0-(2,4-dimetil-pirimidin- 6-il)-tionetánfoszfonsav-észter inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek (2 754 243 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 2 360 877 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 2 360 877 sz. XSZK- beli közzétételi irat). Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok — az (I) általános képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R1 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-amino-csoportot és R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent, míg X jelentése oxigén- vagy kénatom — kiváló inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észtereket, illetve -észter-amidokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű (tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észter-halogenideket, illetve -észter-amid-halogenideket — a (II) általános képletben R, R1 és X jelentése a fenti és Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent — (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidin-származékokkal — a (III) általános képletben R2 jelentése a fenti — adott esetben valamilyen oldóvagy hígítószer jelenlétében reagáltatunk. A reakciót adott esetben savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le. A találmány értelmében előállított (pirimidin-5-il)(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észteramidok meglepő módon jobb inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak, mint a hasonló szerkezetű és azonos hatásirányú ismert pirimidin-6-il-tion(tiol)foszfor(foszfon)-sav-észterek. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek tehát haladást jelentenek az adott szakterületen. Amennyiben kiindulási anyagként például 0-etil- S-(n-propil)-(tion)(tiol)foszoforsav-diészter-kloridot és 4-metil-5-hidroxi-piridint használunk, a lejátszódó reakciót a csatolt reakció vázlat tál szemléltethetjük. A kiindulási anyagként használható (II) általános képletű (tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok ismertek és az irodalomból ismert eljárásokkal ipari méretben is jól előállíthatók. Példaképpen a következő konkrét vegyületeket említjük meg: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-di(n-propil)-, 0,0-diizopropil-, 0,0-di(n-butil)-, 0,0-diizobutil-, 0,0-di(szek-butil)-, O-metil-0-etil-, O-metil-O-(n-propil)-, O-metil-O-izopropil-, O-metil-O-(n-butil)-, O-metil-0-izobutil-, 0-metil-0-3 (szek-butil)-, 0-etil-, O-(n-propil)-, O-etil-0-izopropil-, O-etil-O-(n-butil)-, O-etil-O-(szek-butil)-, O-etil-O-izobutil-, 0-(n-propil)-0-butil-, illetve O-izopropil-O-butilfoszforsav-diészter-klorid, továbbá az 0,S-dimetil-, 0,S-dietil-, 0,S-di(n-propil)-, 0,S-diizopropil-, 0,S-di(nbutil)-, 0,S-diizobutil-, O-etil-S-(n-propil)-, 0-etil-S-(nbutil)-, O-etil-S-(szek-butil)-, 0-(n-propil)-S-etil-, 0-(npropil)-S-izopropil-, 0-(n-butil)-S-(n-propil)- és 0-(szekbutil)-S-etil-tiolfoszforsav-diészter-klorid, továbbá 0- metil-0-etil-, O-(n-propil)-, 0-izopropil-0-(n-butil-, 0- izobutil-, illetve 0-(szek-butiI)-metán-, illetve -etán-, (n-propán)-, -izopropán-, -(n-bután)-, izobután-, -(szekbután)-, illetve -fenil-foszfonsav-észter-klorid és a megfelelő tio-analógok, és O-metil-X-metil-, O-metil-N-etil-, O-metil-N-(n-propil)-, O-metil-X-izopropil-, 0-etil-X- metil-, O-etil-N-etil-, 0-etil-X (n-propil)-, 0-etil-X-izopropil-, 0-(n-propil)-X-metil-, 0-(n-propil)-N-etil-, 0-(npropil)-N-(n-propil)-, 0-(n-propil)-N-izopropil-, 0-izopropil-N-metil-, O-izopropil-X-etil-, 0-izopropil-X-(npropil)-, 0-izopropil-X-izopropil-, 0-(n-butil)-X-metil-, 0-(n-butil)-X-etil-, 0-(n-butil)-X-(n-propil)-, 0-(n-butil)-X-izopropil-, O-izobutil-X-metil-, O-izobutil-X-etil-, O-izobutil-X-(n-propil)-, O-izobutil-X-izopropil-, 0- (szek-butil)-X-metil-, 0-(szek-butil)-X-etil-, 0-(szekbutil)-X-(n-propil)- és 0-(szek-butil)-X-izopropil-foszforsav-monoészteramid-klorid. A kiindulási anyagként használható (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidin származékok részben új vegyületek, előállításuk azonban az irodalomból ismert eljárásokkal történhet. Példaképpen a következő vegyületeket nevezzük meg: 5-hidroxi-pirimidin, 2-fenil-, illetve 2-metil-, 2-etil-, 2-n-propil-, 2-izopropil-, 2-(n-butil)-, 2-izobutil-, 2-(szek-butil)-, 2-(terc-butil)-5-hidroxi-pirimidin. Az (I) általános képletű új vegyületek előállítására szolgáló eljárást előnyösen alkalmas oldószerek, illetve hígító anyagok jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célra gyakorlatilag bármely inert szerves oldószer számításba jöhet. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, mint például a benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol vagy különféle éterek, például dietil- vagy dibutil-éter, dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, ezen kívül a nitrilek, mint az aceto- és propionitril. Savakceptorként valamennyi szokásos savmegkötőszer alkalmazásra kerülhet. Különösen alkalmasak a alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, úgy mint a nátrium- és kálium-karbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietil-amin, trimetil-amin, dimetíl-anilin, dimetil-benzil-amin és a piridin. A reakcióhőmérséklet széles tartományban változtatható. Általában 0 és 100 °C, előnyösen 20 és 60 3C között hajtjuk végre a reakciót. A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük. A reakció során a reagenseket többnyire ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. Egyik vagy másik kotn-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
